1,4-二氢吡啶 | 3337-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 1,4-二氢吡啶
• 英文名称: 1,4-dihydropyridine
• 英文别名: [Bodipyl-FL]-1,4-Dihydropyridine；dihydropyridine；DHP；1,4-dihydro-pyridine；1,4-dihydropyridine diester；1,4-dihydropyridine radical
• CAS: 3337-17-5
• 化学式: C₅H₇N
• 分子量: 81.1173
• InChiKey: YNGDWRXWKFWCJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二氢吡啶 在 manganese(IV) oxide 、 Bentonite A 作用下， 反应 0.17h， 以100%的产率得到吡啶
  参考文献：
  名称：

  MnO2/膨润土：一种在没有溶剂的情况下使用微波辐射氧化 Hantzsch's 二氢吡啶的新反应物 (I)

  摘要：

  摘要 描述了在墨西哥膨润土上用 MnO2 氧化几种 4-芳基-1,4-二氢吡啶，没有溶剂，使用微波作为能源。

  DOI：

  10.1080/00397919108020828
• 作为产物：
  描述：

  pyridin-1-ium 在 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 1,4-二氢吡啶
  参考文献：
  名称：

  杂芳族阳离子被1,4-二氢烟碱酰胺还原的相对反应性

  摘要：

  动力学数据报道了1-甲基-3-硝基吡啶鎓阳离子与其假碱（氢氧化物加合物）的平衡，以及该阳离子被1-苄基-1，4-二氢烟碱酰胺还原的动力学数据。当该吡啶鎓阳离子与碱水溶液混合时，C-2氢氧化物加合物是动力学控制的产物（pK R + = 11.6），但是，这种物质重新排列成C-4加合物，成为热力学上更稳定的产物（pK R + = 9.42）。 。可以分析此平衡的pH依赖性，得出k OH = 1600 M -1 s -1氢氧根离子攻击该阳离子的C-4。用1-苄基-1，4-二氢烟碱酰胺还原吡啶鎓阳离子似乎仅在C-4处发生，二级速率常数k 2 = 0.72 M -1 s -1和k 2 H / k 2 D = 2.0 in 20％CH 3 CN-80％H 2 O，离子强度1.0，25°C。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87506-2
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙烯基吡啶 、 6-chloro-8-bromochromone 在 1,4-二氢吡啶 、 磷酸二苯酯 、 DPZ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到8-bromo-6-chloro-2-(2-(pyridine-2-yl)ethyl)chroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  一种苯并二氢吡喃-4-酮及其派生物的制备方法

  摘要：

  本发明公开一种苯并二氢吡喃‑4‑酮及其派生物的制备方法，制备时，将不同取代基团色原酮、2‑乙烯基吡啶、光敏剂DPZ、1,4‑二氢吡啶、磷酸二苯酯分散于有机溶剂中，在不高于‑78℃条件下脱气处理后，置于20~30℃下，用3~10W蓝灯照射，反应8~12个小时，反应结束后，分离纯化即得到2‑(2‑(2´‑吡啶)乙基)苯并二氢吡喃‑4‑酮及其派生物。本发明所得目标产物的产率80%以上，反应条件温和，无污染。

  公开号：

  CN112759580B

文献信息

• Evaluation of Organic Hydride Donors as Reagents for the Reduction of Carbon Dioxide and Metal-Bound Formates
  作者：Timothy E. Elton、Graham E. Ball、Mohan Bhadbhade、Leslie D. Field、Stephen B. Colbran

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00600

  日期：2018.11.12

  A variety of organic hydride donors (OHDs) have been tested as reagents for the transfer of hydride to iron formato complexes in the activation and reduction of carbon dioxide. Theoretical calculations show that the selection of OHD and solvent is crucial when planning systems involving OHD cooperativity. Strong consideration is given to the likelihood that metal centers may deactivate formate to hydride

  已经测试了多种有机氢化物供体（OHD）作为在二氧化碳的活化和还原过程中将氢化物转移至甲酰铁络合物的试剂。理论计算表明，在计划涉及OHD合作性的系统时，选择OHD和溶剂至关重要。强烈考虑了金属中心可能使甲酸酯失活而发生氢化物侵蚀的可能性，因为通常而言，与有机甲酸酯或甲酸相比，与金属中心络合时，甲酸酯基团具有更多的共振稳定能。实验证明1，2-二氢吡啶不是有效的二氧化碳还原剂。
• Chemo- and Regioselective Catalytic Reduction of N-Heterocycles by Silane
  作者：Sun-Hwa Lee、Dmitry V. Gutsulyak、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/om400269q

  日期：2013.8.26

  4-dihydropyridine reacts with ketones and aldehydes to give products of N–Si addition across the C═O bond. Hydrosilylation of pyridine in acetone results quantitatively in the addition product PhMe2SiO–CMe2–NC5H6, which decomposes in hexane to give the parent dihydropyridine HNC5H6. The phenanthroline complex [Cp(phen)Ru(NCCH3)2]+ (10) catalyzes regioselective 1,4-reduction of phenanthroline by a 3–4-fold excess

  钌络合物[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +（1）催化吡啶向1,4-二氢吡啶的区域选择性氢化硅烷化。在3-和5-位的取代是可容忍的，而在2-，4-和6-位带有取代基的吡啶不被还原。具有酮和酯取代基的官能化吡啶的还原产生产物的混合物。N -Silyl-1,4-二氢吡啶与酮和醛反应，生成跨C═O键的N-Si加成产物。吡啶在丙酮中的氢化硅烷化定量生成了加成产物PhMe 2 SiO–CMe 2 –NC 5H 6，在己烷中分解，得到母体二氢吡啶HNC 5 H 6。菲咯啉络合物[Cp（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（10）通过3–4倍过量的硅烷/水或硅烷/醇混合物催化菲咯啉的区域选择性1,4-还原。Cp *类似物[Cp *（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（9）催化菲咯啉，喹啉，a啶和1,3,5-三嗪的1,4-区域选择性单氢硅烷化和异喹啉的1,2-还原。相反，在这
• Tungsten(0) alkylidene complexes stabilized as pyridinium ylides: new aspects of their synthesis and reactivity
  作者：Henri Rudler、Thomas Durand-Réville

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00727-0

  日期：2001.1

  The interaction of dihydropyridines with alkoxycarbene complexes of tungsten has been shown to lead to pyridinium ylid complexes: this transformation has now been applied to the synthesis of a hydroxyl-containing ylid complex by ring-opening of the pentacarbonyl (2-oxacyclopentylidene) tungsten(0) complex and to the synthesis of a series of chiral ylid complexes both from chiral and non-chiral carbene

  二氢吡啶与钨的烷氧基卡宾配合物的相互作用已显示出吡啶基吡啶配合物：该转化现已应用于通过五羰基（2-氧杂环戊叉基）钨（0的开环）合成含羟基的吡啶配合物）并通过分别使用二氢吡啶和二苯并噻吩从手性和非手性卡宾配合物合成一系列手性碘配合物。这些配合物的亚烷基部分向亲核烯烃的转移将被概述和讨论。这些吡啶鎓碘化物络合物与不饱和底物（如二氢吡啶，烯胺和β-烷氧基双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛）的相互作用尤其相关。后一反应生成共轭羧酸，
• Dihydropyridines in Organometallic Synthesis. Formation of Pyridine and Dihydropyridine-Stabilized Alkylidene Complexes of Tungsten(0) and Chromium(0) from Fischer Carbene Complexes:  Structure and Reactivity
  作者：Henri Rudler、Max Audouin、Andrée Parlier、Blanca Martin-Vaca、Régis Goumont、Thomas Durand-Réville、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja9622057

  日期：1996.1.1

  1,2- and 1,4-dihydropyridines react with alkoxycarbene complexes of chromium and tungsten to give, upon an unprecedented hydride transfer, alcohol elimination, and pyridine fixation on the carbene carbon, a new class of air-stable pyridinium ylide complexes. These pyridine-protected alkylidene complexes of chromium(0) and tungsten(0) were fully characterized by X-ray crystallography. In the case of

  1,2- 和 1,4- 二氢吡啶与铬和钨的烷氧基卡宾配合物反应，通过前所未有的氢化物转移、醇消除和吡啶固定在卡宾碳上，产生一类新的空气稳定的吡啶鎓叶立德配合物。这些吡啶保护的铬 (0) 和钨 (0) 亚烷基配合物通过 X 射线晶体学进行了充分表征。在 (CO)5WC(CH3)(OEt) (5a) 的情况下，除了吡啶鎓叶立德配合物 (CO)5W-−C(H)(CH3)(吡啶)+ (7a) 外，二氢吡啶鎓配合物 (CO) 5W--C(H)(CH3)(2,5-二氢吡啶)+(8a)也被分离。中间体钨酸盐 (CO)5W--C(H)(CH3)(OEt)(CH3NC5H5)+ 可以通过使用 N-甲基二氢吡啶作为还原剂很容易地获得和表征。而苯基取代的吡啶鎓配合物很容易将亚苄基部分转移到烯烃上，烷基取代的配合物似乎更不愿意进行这种转移：在亲核烯烃如烯醇醚的情况下观察到令人满意的结果。如何...
• Facile Catalytic Hydrosilylation of Pyridines
  作者：Dmitry V. Gutsulyak、Art van der Est、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1002/anie.201006135

  日期：2011.2.7

  Not only surprisingly facile, a hydrosilylation of pyridines under the catalysis of [Cp(iPr3P)Ru(NCCH3)2]+ has the advantages that it is 1,4‐regioselective and reversible. The products can be transformed in a variety of ways (see scheme). The related complex [CpRu(NCCH3)3]+ catalyzes the two‐hydrogen‐atom reduction of phenanthroline by HSiMe2Ph/water.

  不仅令人惊讶地容易，在[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +催化下，吡啶的氢化硅烷化还具有1,4-区域选择性和可逆的优势。产品可以通过多种方式进行转换（请参阅方案）。相关的复合物[CpRu（NCCH 3）3 ] +催化HSiMe 2 Ph /水对菲咯啉的双氢原子还原作用。