1,4-双(2-羟基-3,5-二-叔-丁基苯基)哌嗪 | 110546-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,4-双(2-羟基-3,5-二-叔-丁基苯基)哌嗪
• 英文名称: 1,4-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)piperazine
• 英文别名: 2,4-Di-tert-butyl-6-({4-[(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]piperazin-1-yl}methyl)phenol；2,4-ditert-butyl-6-[[4-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]piperazin-1-yl]methyl]phenol
• CAS: 110546-20-8
• 化学式: C₃₄H₅₄N₂O₂
• 分子量: 522.815
• InChiKey: LAVRPTJDIGXPLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  236-238 °C
• 沸点：
  553.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  46.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-双(2-羟基-3,5-二-叔-丁基苯基)哌嗪 、 氯化二乙基铝 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到aluminium monochloride-N,N-bis(benzyl-3,5-di-tert-butyl-phenol)piperazine
  参考文献：
  名称：

  带有哌嗪基配体体系的铝配合物的合成

  摘要：

  已经合成了带有N，N-螯合配体1，4-双（2-羟基-3，5-二叔丁基）哌嗪（1）的铝配合物。通过用适量的AlMe 3处理1制备单金属和双金属铝甲基配合物（分别为2和3）。复杂2可以被转换为3通过添加过量的阿尔梅3。还制备了双金属铝-乙基络合物4。用AlEt 2 Cl处理1得到单金属氯化物络合物5。用醇钾（KOR，R = Me，Et，i Pr，t Bu）或AgOTf处理后一种配合物，得到相应的烷醇铝配合物（6，R = Et；7，R = Me；8，R =  i Pr ；9，R ＝  t Bu；10，R ＝ OTf）以良好的产率。乙醇铝配合物6也通过用AlEt 2 OEt处理1来合成。所有这些配合物均被测试为外消旋丙交酯和己内酯开环聚合的潜在催化剂，但收效甚微。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.10.016
• 作为产物：
  描述：

  哌嗪 、 聚合甲醛 、 2,4-二叔丁基苯酚 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以65%的产率得到1,4-双(2-羟基-3,5-二-叔-丁基苯基)哌嗪
  参考文献：
  名称：

  一种廉价且高度稳定的配体1,4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）哌嗪，用于Mizoroki-Heck和室温Suzuki-Miyaura交叉偶联反应

  摘要：

  合成并表征了庞大，便宜且简单的双齿配体1，4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）哌嗪（1）。钯催化剂是由1与[Cl 2Pd（COD）]的比例为1：1，在Suzuki–Miyaura和Mizoroki–Heck交叉偶联反应中进行了测试。在室温下或在60°C下，使用甲醇作为溶剂，将各种芳基溴化物与苯基硼酸偶联，通常可得到高收率的偶联产物。在有氧条件下，在110°C的DMF中，芳基氯与有机硼试剂的偶联产生良好的联芳基收率。这种无磷，对空气和湿气稳定的催化剂，在60°C的甲醇中与各种芳基氯化物和溴化物发生的Mizoroki-Heck偶联反应中也显示出良好的活性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.081
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘代苯乙酮 在 ammonium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 1,4-双(2-羟基-3,5-二-叔-丁基苯基)哌嗪 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到4-氨基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  一种简单有效的铜催化水中氨水胺化芳基卤化物

  摘要：

  碘化铜（I）/1,4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）哌嗪（CuI-L2）体系催化芳基卤化物与水中氨水之间的交叉偶联反应生成芳香族伯胺收率良好。该方案简单有效，无需使用惰性气氛、额外的碱或其他添加剂。

  DOI：

  10.1139/v11-051

文献信息

• Synthesis of 1,9-Diazaphenoxazine Carboxamide Derivatives via Buchwald-Hartwig Amidation Protocol
  作者：O.L. Edoka、U.C. Okoro、D.I. Ugwu

  DOI：10.14233/ajchem.2015.18902

  日期：——

  Tandem amidation catalyzed synthesis of linear diazaphenoxazine carboxamide derivatives (18a-e) is reported. This was achieved by the reaction of 2-amino-3-hydroxypyridine (11) and 2,3,5-trichloropyridine (12) in aqueous basic medium to afford 3-chloro-1,9-diazaphenoxazine (13) as white solid crystals. Compound 13 was then subjected to Buchwald-Hartwig amidation coupling reaction with various carboxamides (17a-e) in the presence of 1,4-bis(2-hydroxyl-3,5-di-tert-butyl benzyl)piperazine (16) as ligand, Pd(OAc)2 as palladium source catalyst, K2CO3 as base and 50:50 DMF and toluene as solvent at 110 ºC for 2 h to afford the linear diazaphenoxazine carboxamide derivatives (18a-e) in good to excellent yield. The water mediated pre-activation of the catalyst was monitored visually using colour change from yellow to black. The compounds were characterized using UV-visible, FTIR, 1H NMR, 13C NMR spectroscopy and elemental analysis.

  报道了一种通过串联酰胺化催化合成线性二氮苯并噁嗪羧酰胺衍生物（18a-e）的方法。该反应是通过在水性的碱性介质中将2-氨基-3-羟基吡啶（11）与2,3,5-三氯吡啶（12）反应，得到白色固体晶体3-氯-1,9-二氮苯并噁嗪（13）。然后，将化合物13与各种羧酰胺（17a-e）在含有1,4-二（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）哌嗪（16）作为配体，Pd(OAc)2作为钯源催化剂，K2CO3作为碱，在110 ºC下，使用50:50 DMF和甲苯作为溶剂反应2小时，获得了线性二氮苯并噁嗪羧酰胺衍生物（18a-e），产率良好至优异。催化剂的水介导预活化通过颜色从黄色变为黑色进行可视监测。使用UV-可见、FTIR、1H NMR、13C NMR光谱和元素分析对化合物进行了表征。
• Crystallographic characterisation of Ti(iv) piperazine complexes and their exploitation for the ring opening polymerisation of rac-lactide
  作者：Stuart L. Hancock、Mary F. Mahon、Matthew D. Jones

  DOI：10.1039/c0dt01542c

  日期：——

  In this paper a series of eight Ti(IV) piperazine based complexes have been prepared and fully characterised in the solid-state by X-ray crystallography and in solution viaNMR spectroscopy. In the solid-state either Ti2(L)(OiPr)6 or Ti2(L)2(OiPr)4 were observed depending upon the nature of the starting ligand. For complexes with less sterically demanding ligands (1H2 and 2H2) an equilibrium was observed:

  在本文中，已经制备了一系列八种基于Ti（IV）哌嗪的配合物，并通过X射线晶体学对其进行了固态表征，并通过NMR光谱对其进行了完全表征。在固态下，根据起始配体的性质，观察到Ti 2（L）（O i Pr）6或Ti 2（L）2（O i Pr）4。对于具有较少空间要求的配体（1 H 2和2 H 2）的配合物，观察到平衡：2 Ti 2（L）（O我PR）6 ⇔的Ti 2（大号）2（O我PR）4 + 2的Ti（O我PR）4。已经通过可变温度NMR光谱研究了热力学性质（ΔG，ΔH和ΔS）。随着越来越多的空间要求的配位体（3- 8 ħ 2）将Ti 2（大号）（O我PR）6固态和溶液中最普遍的形式是形式。这些配合物已经在熔融和溶液条件下进行了生产高丙交酯的测试，并获得了很高的转化率。
• Control of Conformations of Piperazidine-Bridged Bis(phenolato) Groups: Syntheses and Structures of Bimetallic and Monometallic Lanthanide Amides and Their Application in the Polymerization of Lactides
  作者：Wenyi Li、Zhongjian Zhang、Yingming Yao、Yong Zhang、Qi Shen

  DOI：10.1021/om201164t

  日期：2012.5.14

  bis(phenolato) lanthanide amido complexes [ONNO]Ln[N(TMS)2]2(μ-Cl)Li(THF)}2 [Ln = Y (1), Er (2), Eu (3), Sm (4)], whereas the same reactions conducted at room temperature gave the monometallic bis(phenolato) lanthanide amides [ONNO]LnN(TMS)2(THF) [Ln = Y (5), Sm (6)]. Complex 1 can be transformed to a neutral bimetallic bis(phenolato) yttrium amido complex, [ONNO]Y[N(TMS)2]2}2 (7), by heating a toluene solution

  成功制备了一系列由哌嗪桥联的双（酚）配体稳定的双金属和单金属镧系酰胺，并阐明了控制这些镧系酰胺形成的因素。Ln [N（TMS）2 ] 3（μ-Cl）Li（THF）3（TMS = SiMe 3； THF =四氢呋喃）与哌嗪啶桥连的双（苯酚），H 2 [ONNO] [4-bis （2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）哌嗪]在60°C下的THF中摩尔比为2：1，得到阴离子双金属双（酚基）镧系酰胺络合物[ONNO] Ln [N（ TMS）2 ] 2（μ-Cl）Li（THF）} 2 [Ln = Y（1），Er（2），Eu（3），Sm（4）]，而在室温下进行的相同反应得到单金属双（酚基）镧系酰胺[ONNO] LnN（TMS）2（THF）[Ln = Y（5），Sm （6）]。通过将甲苯溶液加热至80°C，可以将络合物1转变为中性双金属双（酚基）钇酰胺基络合物[ONNO] Y [N（TMS）2 ] 2 }
• Homopiperazine and Piperazine Complexes of Zr ^IV and Hf ^IV and Their Application to the Ring‐Opening Polymerisation of Lactide
  作者：Stuart L. Hancock、Mary F. Mahon、Gabriele Kociok‐Kőhn、Matthew D. Jones

  DOI：10.1002/ejic.201100589

  日期：2011.10

  diffraction, of twelve ZrIV/HfIV complexes based on piperazine or homopiperazine salan ligands. With the piperazine ligands, a mixture of species was observed and various solid-state structures were isolated. However, with homopiperazine salan ligands, 1:1 ligand-tometal complexes were observed both in solution and in the solid state. Interestingly, for the homopiperazine complexes the isopropoxide ligands

  在本文中，我们通过单晶 X 射线衍射描述了基于哌嗪或高哌嗪 salan 配体的十二种 ZrIV/HfIV 配合物的制备和表征。使用哌嗪配体，观察到物种混合物并分离出各种固态结构。然而，对于高哌嗪 salan 配体，在溶液和固态中均观察到 1:1 的配体-金属配合物。有趣的是，对于高哌嗪配合物，异丙醇盐配体在固态下相互反式，这很可能是因为高哌嗪骨架的刚性。测试所有高哌嗪 Hf(IV) 和 Zr(IV) 配合物的外消旋丙交酯的开环聚合反应 (ROP)。该复合物是有活性的并产生具有窄多分散指数的聚丙交酯。
• Syntheses of Mononuclear and Dinuclear Aluminum Complexes Stabilized by Phenolato Ligands and Their Applications in the Polymerization of ε-Caprolactone: A Comparative Study
  作者：Lijuan Chen、Wenyi Li、Dan Yuan、Yong Zhang、Qi Shen、Yingming Yao

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00022

  日期：2015.5.18

  5 equiv of AlEt3 led to the isolation of mononuclear monoalkyl complexes AlEt[NO]22 (12) and AlEt[NO]32 (13), respectively. All complexes have been characterized by elemental analysis and NMR spectroscopy, and the solid state structures of 5 complexes have been determined by X-ray diffraction analysis. The activities of both binuclear and mononuclear aluminum complexes in initiating the ring-opening

  已经通过烷烃消除反应制备了一系列由酚基配体稳定的单核和双核烷基铝配合物。哌嗪桥双（酚）C 4 H 8 N 2 [1,4-（2-OH-3,5-Me 2 -C 6 H 2 CH 2）2 ]（H 2 [ONNO] 1）的处理，C 4 H 8 N 2 [1,4-（2-OH-3- t Bu-5-Me-C 6 H 2 CH 2）2 ]（H 2 [ONNO] 2）和C 4 H8 N 2 [1,4-（2-OH-3,5- t Bu 2 -C 6 H 2 CH 2）2 ]（H 2 [ONNO] 3）和2.5-3当量的AlR 3（R = Me等）得到双核铝络合物（AlMe 2）2 [ONNO] 1（1），（AlMe 2）2 [ONNO] 2（2），（AlMe 2）2 [ONNO] 3（3），（AlEt 2）2 [ONNO]1（4），（AlEt 2）2 [ONNO] 2（5）和（AlEt 2）2 [ONNO] 3