1,8-二溴蒽-9,10-二酮 | 38313-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 中文名称: 1,8-二溴蒽-9,10-二酮
• 英文名称: 1,8-dibromoanthraquinone
• 英文别名: 1,8-dibromoanthracene-9,10-dione
• CAS: 38313-16-5
• 化学式: C₁₄H₆Br₂O₂
• 分子量: 366.008
• InChiKey: QIFCTRBXWWHIFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  152-154 °C(Solv: nitrobenzene (98-95-3))
• 沸点：
  491.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-二溴蒽-9,10-二酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 1,10-菲罗啉 、 硫酸 、 sodium hydride 、 LiDBB 、 氢化铝 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 159.25h， 生成 1,8-bis(dimethylamino)-9-bromoanthracene
  参考文献：
  名称：

  新型潜在的三齿蒽配体1,8-双（二​​甲基氨基）-9-溴蒽的合成及其作为螯合配体的应用，用于合成相应的硼和钯化合物。

  摘要：

  合成了一种新型的潜在的三齿配体1,8-双（二​​甲基氨基）-9-溴蒽。关键步骤如下：1）通过改良的布赫瓦尔德方法对1,8-二溴9-甲氧基蒽进行二甲基氨基化，得到1,8-双（二​​甲基氨基）-9-甲氧基蒽，以及2）LDBB还原甲氧基（二叔丁基联苯基锂），然后用BrCF2CF2Br处理。可以通过用一当量的nBuLi处理溴化物来生成相应的1,8-双（二​​甲基氨基）-9-硫代蒽，应该是有用的通用三齿配体。硫代蒽与B-氯硼烷衍生物反应生成三种9-硼基衍生物。尽管我们最近报道了1,8-二甲氧基-9-B-邻苯二酚硼蒽并蒽的晶体结构是对称化合物，但两个OB距离几乎相同（2。379（2）和2.441（2）A）中，新制备的1,8-双（二​​甲基氨基）-9-硼蒽衍生物显然具有不对称结构，只有一个NMe2基团与中心硼原子配位。然而，根据1 H NMR测量，发现非对称结构和对称结构之间的能量差非常小，其中在芳族区

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020703)8:13<2976::aid-chem2976>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  蒽醌 在 硫酸 、 水 、 溴 、 汞 、 mercury(II) oxide 作用下， 生成 1,8-二溴蒽-9,10-二酮
  参考文献：
  名称：

  Fierz-David,H.E., Helvetica Chimica Acta, 1927, vol. 10, p. 199

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Syntheses and Structures of Hypervalent Pentacoordinate Carbon and Boron Compounds Bearing an Anthracene Skeleton − Elucidation of Hypervalent Interaction Based on X-ray Analysis and DFT Calculation
  作者：Makoto Yamashita、Yohsuke Yamamoto、Kin-ya Akiba、Daisuke Hashizume、Fujiko Iwasaki、Nozomi Takagi、Shigeru Nagase

  DOI：10.1021/ja0438011

  日期：2005.3.1

  oxygen-donating anthracene skeleton had a trigonal bipyramidal (TBP) pentacoordinate structure with relatively long apical distances (ca. 2.38-2.46 A). Despite the relatively long apical distances, DFT calculation of carbon species 27 and boron species 56 and experimental accurate X-ray electron density distribution analysis of 56 supported the existence of the apical hypervalent bond even though the nature of

  使用四种新合成的三齿配体前体合成了在 1,8 位带有两个氧或氮原子的蒽骨架的五配位和四配位碳和硼化合物 (27, 38, 50-52, 56-61)。通过 X 射线晶体学分析表征了几种碳和硼化合物，表明带有供氧蒽骨架的化合物 27、56-59 具有三角双锥 (TBP) 五配位结构，具有相对较长的顶端距离（约 2.38-2.46 A ）。尽管根尖距离相对较长，碳物质 27 和硼物质 56 的 DFT 计算和 56 的实验精确 X 射线电子密度分布分析支持顶端高价键的存在，即使中心碳（或硼）和供体氧之间的高价相互作用的性质原子相对较弱且具有离子性。另一方面，带有供氮蒽骨架的化合物 50-52 的 X 射线分析显示不对称的四配位碳或硼原子仅由两个供氮基团中的一个配位。有趣的是，由于具有供氧骨架，在中心硼原子上具有两个氯原子的化合物 61 显示出四配位结构，尽管具有两个氟原子的相应化合物 60 显示出五配位结构。
• Pd‐Catalyzed Annulation of 1‐Halo‐8‐arylnaphthalenes and Alkynes Leading to Heptagon‐Embedded Aromatic Systems
  作者：Jianming Yan、Md. Shafiqur Rahman、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/chem.201805746

  日期：2019.7.17

  A palladium‐catalyzed heptagon‐forming annulation reaction between 1‐halo‐8‐arylnaphthalene and diarylacetylene is reported. The reaction is promoted using a catalytic system comprised of Pd(OAc)2, moderately electron‐deficient triarylphosphine P(4‐ClC6H4)3, and Ag2CO3 to afford benzo[4,5]cyclohepta[1,2,3‐de]naphthalene derivatives in moderate to good yields, in preference to fluoranthene as a competing

  据报道，1-卤代-8-芳基萘与二芳基乙炔之间存在钯催化的七边形环化反应。使用由Pd（OAc）2，中度缺电子的三芳基膦P（4-ClC 6 H 4）3和Ag 2 CO 3组成的催化体系促进反应，得到苯并[4,5]环庚[1,2 ，3-德在中度至良好的产率]萘衍生物，优先于荧蒽作为竞争副产物。也可以实现双重环化，以获取一种新型的嵌入七边形的多环芳烃化合物。
• 一种卡宾金属配体催化合成N-芳基/烷基蒽醌及其衍生物的方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN111302961B

  公开（公告）日：2022-06-14

  本发明公开了一种卡宾金属配体催化合成N‑芳基/烷基蒽醌及其衍生物的方法，一种卡宾金属配体催化合成N‑芳基/烷基蒽醌及其衍生物的方法，是以卡宾金属配体和碱作为催化剂，蒽醌类化合物和一级胺类化合物为原料，在有机溶剂中，于100~150℃下反应2~12h；反应结束后冷却反应液，通过旋转蒸发除去溶剂；粗产物通过二氧化硅柱纯化，石油醚/二氯甲烷洗脱，得到纯的N‑芳基/烷基蒽醌及其衍生物。本发明四取代目标产物选择性提高，均在90%以上；副产物少，降低了产物分离成本；反应在有机溶剂中进行，不需要在无水、无氧条件下进行，反应条件简单易操作，便于工业化生产。
• Synthesis of a New Tridentate Anthracene Ligand Bearing (<i>i</i>-Pr)₂P Group at 1,8-Positions: Facile Bond Switch on Tetracoordinate Boron Atom
  作者：Makoto Yamashita、Kentaro Watanabe、Yohsuke Yamamoto、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1246/cl.2001.1104

  日期：2001.11

  9-Borylanthracene 12 was prepared from 1,8-bis(diisopropylphosphino)-9-bromoanthracene (5) and the X-ray structure of 12 shows a tetrahedral boron atom coordinated by only one of the two (i-Pr)2P groups. However, anthracene protons were observed symmetrically in 1H NMR even at −80 °C, clearly indicating that the intramolecular bond-switching process is taking place very rapidly in solution.

  9-硼基蒽（12）是由1,8-双（异丙基磷基）-9-溴蒽（5）制得的，12的X射线结构显示一个四面体的硼原子仅与两个(i-Pr)2P基团中的一个配位。然而，即使在−80 °C时，蒽的质子在1H NMR中依然对称观察到，这清楚表明分子内的键切换过程在溶液中发生得非常迅速。
• Atoms-in-Molecules Analysis of Extended Hypervalent Five-Center, Six-Electron (5c-6e) C₂Z₂O Interactions at the 1,8,9-Positions of Anthraquinone and 9-Methoxyanthracene Systems
  作者：Waro Nakanishi、Takashi Nakamoto、Satoko Hayashi、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/chem.200600471

  日期：2007.1

  To clarify the nature of five-center, six-electron (5c-6e) C(2)Z(2)O interactions, atoms-in-molecules (AIM) analysis has been applied to an anthraquinone, 1,8-(MeZ)(2)ATQ (1 (Z=Se), 2 (Z=S), and 3 (Z=O)), and a 9-methoxyanthracene system, 9-MeO-1,8-(MeZ)(2)ATC (4 (Z=Se), 5 (Z=S), and 6 (Z=O)), as well as 1-(MeZ)ATQ (7 (Z=Se), 8 (Z=S), and 9 (Z=O)) and 9-MeO-1-(MeZ)ATC (10 (Z=Se), 11 (Z=S), and 12 (Z=O))

  为了阐明五中心六电子（5c-6e）C（2）Z（2）O相互作用的性质，分子中的原子（AIM）分析已应用于蒽醌1,8-（MeZ ）（2）ATQ（1（Z = Se），2（Z = S）和3（Z = O））和9-甲氧基蒽系统9-MeO-1,8-（MeZ）（2） ATC（4（Z = Se），5（Z = S）和6（Z = O））以及1-（MeZ）ATQ（7（Z = Se），8（Z = S）和9（Z = O））和9-MeO-1-（MeZ）ATC（10（Z = Se），11（Z = S）和12（Z = O））。已对5c-6e C（2）Z（2）O和5c-6e C（2）Z（2）O的键临界点（BCP）的总电子能量密度（H（b）（r（c）））进行了测试，这是弱相互作用的适当指标。 1-12中n（p）（O）sigma *（Z--C）类型的3c-4e CZO相互作用。为了便于比较，还对一些氢键加合物进行了重新检查。总电