1-(1-金刚烷基)乙烯 | 6600-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 1-(1-金刚烷基)乙烯
• 英文名称: 1-vinyladamantane
• 英文别名: 1-ethenyladamantane；1-Vinyl-adamantan
• CAS: 6600-42-6
• 化学式: C₁₂H₁₈
• 分子量: 162.275
• InChiKey: HYOHWHHFTYGMJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224 °C
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-金刚烷基)乙烯 在 palladium dichloride 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以59%的产率得到1-金刚烷甲酮
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯的Wacker反应中的新型抗马尔科夫尼科夫区域选择性。

  摘要：

  Wacker反应是已知的最长的钯催化的有机转化之一，在大多数情况下，马尔可夫尼可夫区域选择性会继续进行。检查了钯（II）介导的苯乙烯氧化，发现在没有再氧化剂的情况下，其以反马尔科夫尼科夫意义进行，产生醛。对这种异常转化的机理进行了研究，并指出了可能与eta（4）-钯-苯乙烯复合物有关。用杂多酸作为末端氧化剂，发现苯乙烯的氧化得到主要的反马尔科夫尼科夫醛是催化性的。

  DOI：

  10.1002/chem.200400644
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酮 在 氯化锆(IV) 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到1-(1-金刚烷基)乙烯
  参考文献：
  名称：

  2-酰基-2,3-二氢呋喃的两步序列多组分合成/还原重排用于环状4H-吡喃的模块化组装

  摘要：

  各种反式-2-酰基-2,3-二氢呋喃已由易于获得的结构多样的前体组装而成，然后在 Sm/TMSCl 或 Zn/ZrCl 4氧化还原系统的作用下重新排列成一系列环状4 H-吡喃。目前的合成序列被认为是杂-和碳-稠合 4 H-吡喃的模块化方法。重排涉及羰基的 SET 还原为卡宾，然后是罕见的 [1,2]-芳氧基转移。使用 Zn/ZrCl 4氧化还原系统丰富了合成工具栏。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100261

文献信息

• Semihydrogenation of Alkynes Catalyzed by a Pyridone Borane Complex: Frustrated Lewis Pair Reactivity and Boron–Ligand Cooperation in Concert
  作者：Felix Wech、Max Hasenbeck、Urs Gellrich

  DOI：10.1002/chem.202001276

  日期：2020.10.21

  computations, reveal that the mode of action by which the boroxypyridine activates H2 is reminiscent of the reactivity of an intramolecular frustrated Lewis pair. However, it is the change in the coordination mode of the boroxypyridine upon H2 activation that allows the dissociation of the formed pyridone borane complex and subsequent hydroboration of an alkyne. This change in the coordination mode upon bond

  报道了硼氧吡啶催化炔烃的无金属顺式选择性氢化。各种内部炔烃在80 bar于5 bar H 2下以良好的收率和立体选择性进行氢化。此外，本文所述的催化剂可实现末端炔烃的首次无金属半氢化反应。通过DFT计算证实的机制研究表明，硼氧基吡啶激活H 2的作用方式让人联想到分子内失意的Lewis对的反应性。但是，这是硼氧吡啶对H 2的配位模式的变化活化使得形成的吡啶酮硼烷配合物解离并随后炔烃的硼氢化。术语“硼配体配合”描述了键激活后配位模式的这种变化。
• Carbonyl Imines from Oxaziridines: Generation and Cycloaddition of NOC Dipoles
  作者：Katherine M. Partridge、Ilia A. Guzei、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1002/anie.200905801

  日期：2010.1.25

  Dipoles apart: Unusual 1,3‐dipolar carbonyl imines are generated in the presence of a bulky scandium(III) catalyst by undergoing a Lewis acid catalyzed rearrangement of N‐sulfonyl oxaziridines. The 1,3‐dipolar carbonyl imines then undergo subsequent cycloaddition with a variety of dipolarophiles. tmbox=2,2′‐isopropylidenebis(4,4‐dimethyl‐2‐oxazoline).

  偶极子分开：在大体积钪 (III) 催化剂存在下，通过路易斯酸催化的N-磺酰基氧氮杂环丙烷重排，生成不寻常的 1,3-偶极羰基亚胺。1,3-偶极羰基亚胺随后与多种亲偶极体发生环加成反应。tmbox=2,2'-异亚丙基双（4,4-二甲基-2-恶唑啉）。
• Evidence that the availability of an allylic hydrogen governs the regioselectivity of the Wacker oxidation
  作者：Matthew J. Gaunt、Jinquan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1039/b103066n

  日期：——

  The allylic hydrogen is found to have a dramatic effect on the regioselectivity of the Wacker oxidation, leading to the postulation that an agostic hydrogen or enyl (σ + π) complex helps to stabilise the key intermediate.

  经发现，烯丙氢对Wacker氧化反应的区域选择性产生了显著影响，这导致了一种假设：即松散氢化合物或烯（σ + π）配合物有助于稳定关键中间体。
• Conversion of (sp³)C–F Bonds of Alkyl Fluorides to (sp³)C–Heteroatom (Heteroatom = I, SR, SeR, TeR) Bonds by the Use of Magnesium Reagents Having Heteroatom Substituents
  作者：Shameem Ara Begum、Jun Terao、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1246/cl.2007.196

  日期：2007.1

  A convenient method for conversion of (sp 3 )C-F bonds to (sp 3 )C-Z (Z = I, SR, SeR, TeR) bonds has been developed. The reaction proceeds at room temperature using magnesium salts (Z-MgX). S N 2 mechanism for substitiution of primary alkyl fluorides with MgI 2 in ether was supported by the inversion of the stereochemistry of the carbon connecting to F.

  已经开发了一种将 (sp 3 )CF 键转换为 (sp 3 )CZ (Z = I, SR, SeR, TeR) 键的简便方法。该反应在室温下使用镁盐 (Z-MgX) 进行。用 MgI 2 在醚中取代伯烷基氟化物的 SN 2 机制得到了连接到 F 的碳的立体化学反转的支持。
• Monofunctional (Dimethylamino)silane as Silylating Agent
  作者：Katalin Szabó、Ngoc Le Ha、Philippe Schneider、Peter Zeltner、Ervin sz. Kováts

  DOI：10.1002/hlca.19840670813

  日期：1984.12.19

  The reaction of triorganyl(dimethylamino)silanes with surface-hydrated silicon dioxide has been studied. These silylating agents are easy to prepare from the corresponding chloro or bromosilanes with dimethylamine. The resulting products are thermally stable and relatively volatile. Reaction with surface-hydrated silicon-dioxide preparations at 150–250°C for 170 h yields a dense grafted layer. However

  研究了三有机基（二甲基氨基）硅烷与表面水合二氧化硅的反应。这些甲硅烷基化剂易于由相应的氯硅烷或溴硅烷与二甲胺制备。所得产物是热稳定的和相对挥发性的。在150–250°C下与表面水合二氧化硅制备物反应170 h，得到致密的接枝层。然而，对于具有强极性取代基的（二甲基氨基）硅烷而言，为了获得最大的覆盖率，似乎有必要对表面改性的二氧化硅进行重新处理。