1-(2-丁氧基乙烯基)-4-甲氧基苯 | 197729-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-(2-丁氧基乙烯基)-4-甲氧基苯
• 英文名称: 1-(2-butoxy-1-ethenyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: 1-(2-Butoxyethenyl)-4-methoxybenzene；1-(2-butoxyethenyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 197729-34-3
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: NCKQHQMCDKJOJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.0±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 乙烯基正丁醚 在 palladium diacetate 三乙胺 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到1-(2-丁氧基乙烯基)-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  聚乙二醇（PEG）作为有机合成的可重复使用的溶剂介质。在Heck反应中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文] PEG首次被用作区域选择性Heck反应的溶剂介质，具有溶剂和Pd催化剂的易回收性。

  DOI：

  10.1021/ol0266976

文献信息

• Hydrogen-Bonding-Promoted Oxidative Addition and Regioselective Arylation of Olefins with Aryl Chlorides
  作者：Jiwu Ruan、Jonathan A. Iggo、Neil G. Berry、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja1081926

  日期：2010.11.24

  supports that the arylation is turnover-limited by the oxidative addition step and, most importantly, that the oxidative addition is accelerated by ethylene glycol, most likely via hydrogen bonding to the chloride at the transition state as shown by DFT calculations. Ethylene glycol thus plays a double role in the arylation, facilitating oxidative addition and promoting the subsequent dissociation of chloride

  已经开发出第一个通用且高效的催化系统，该系统允许各种活化和未活化的芳基氯化物区域选择性地与烯烃偶联。Heck 芳基化反应很可能通过将 ArCl 氧化加成到 Pd(0) 来控制。因此，引入了富电子二膦 4-MeO-dppp 以促进催化。然而，溶剂的选择很关键。在 DMF 或 DMSO 中仅观察到缓慢的芳基化反应，而在 0.1-1 mol% 催化剂负载量的乙二醇中反应进行得很好，显示出优异的区域选择性。机理证据支持芳基化受氧化加成步骤限制，最重要的是，氧化加成被乙二醇加速，最有可能通过氢键与过渡态的氯化物结合，如 DFT 计算所示。因此，乙二醇在芳基化中起着双重作用，促进氧化加成并促进氯化物随后从 Pd(II) 解离以得到阳离子 Pd(II)-烯烃物质，这是观察到的区域选择性的关键。
• Carbon-Carbon Bond Forming Reactions In Supercritical Carbon Dioxide in the Presence of a Supported Palladium Catalyst
  作者：Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Francesco Gasparrini、Claudio Villani

  DOI：10.1055/s-1999-2599

  日期：1999.3

  The reaction of aryl iodides or vinyl triflates with a variety of olefins in supercritical carbon dioxide (scCO2), in the presence of triethylamine and palladium on carbon, has been investigated. Methyl acrylate, styrene and acrylonitrile afford vinylic substitution products. Butenone reacts with aryl iodides to form a mixture of vinylic substitution and hydroarylation (formal conjugate addition) products. n-Butyl, vinyl ether gives rise to the formation of products arising from the α- and β-arylation process.

  在三乙胺和碳载钯的存在下，研究了芳基碘或乙烯基三氟磺酸盐与多种烯烃在超临界二氧化碳（scCO₂）中的反应。甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈提供乙烯基取代产物。丁烯酮与芳基碘反应生成乙烯基取代和氢芳基化（形式共轭加成）产物的混合物。正丁基乙烯醚产生α-和β-芳基化过程的产物。
• Highly Regioselective Internal Heck Arylation of Hydroxyalkyl Vinyl Ethers by Aryl Halides in Water
  作者：Riina K. Arvela、Serena Pasquini、Mats Larhed

  DOI：10.1021/jo0705768

  日期：2007.8.1

  ethylene glycol vinyl ether with aryl halides was shown to be possible in water without the need for any halide scavengers or ionic liquid additives. This presents, to our knowledge, the first case of water being utilized in the selective arylation of electron-rich olefins. Resulting α-products were hydrolyzed and isolated as corresponding acetophenones in good to excellent yields when using aryl bromides

  乙二醇乙烯基醚与芳基卤化物的高度区域选择性和快速Pd（0）催化的内部α-芳基化反应在水中是可能的，不需要任何卤化物清除剂或离子液体添加剂。据我们所知，这是在富电子烯烃的选择性芳基化反应中利用水的第一种情况。当使用芳基溴化物时，将所得的α-产物水解并分离为相应的苯乙酮，收率良好至极好，而在芳基碘化物的情况下，收率良好至中等。微波辐射被证明有助于芳基氯朝着内部Heck芳基化反应的活化。方案的范围进一步扩大，以包括不同的羟烷基乙烯基醚，所有这些醚仅选择性地产生支链α-产物。最后，
• Selective Terminal Heck Arylation of Vinyl Ethers with Aryl Chlorides:  A Combined Experimental−Computational Approach Including Synthesis of Betaxolol
  作者：Gopal K. Datta、Henrik von Schenck、Anders Hallberg、Mats Larhed

  DOI：10.1021/jo0602367

  日期：2006.5.1

  medium. The selectivity for linear β-product in PEG-200 is slightly higher than in aqueous DMF. DFT calculations support a ligand-driven selectivity rationale, where the electronic and steric influence of bulky P(t-Bu)3 ligand provides improved β-selectivity in the essential insertion step also with electron-rich aryl chlorides. A tentative computational rationalization of the improved selectivity in non-methylated

  反应条件对于具有高的区域选择性非环状乙烯基醚类的钯催化的终端（β-）芳基化使用廉价的芳基氯作为原料，和P（已开发吨-Bu）3释放preligand [（吨-Bu 3）PH] BF 4作为关键添加剂。这种快速而直接的方案利用了非惰性条件和受控的微波加热，以最大程度地减少了处理和加工时间，并使用了DMF水溶液或环保型PEG-200作为反应介质。PEG-200中线性β产物的选择性略高于水性DMF。DFT计算支持配体驱动的选择性原理，其中大体积P（t-Bu）3配体在必要的插入步骤中也利用富电子的芳基氯化物提供了改进的β-选择性。讨论了在非甲基化PEG中提高选择性的初步计算合理性。最后，该合成方法被用于从对硝基苯氯（一种合成β-肾上腺素阻断剂倍他洛尔的关键中间体）中有效地获得直链对-[2-（环丙基甲氧基）乙基]苯酚。
• Aqueous DMF−Potassium Carbonate as a Substitute for Thallium and Silver Additives in the Palladium-Catalyzed Conversion of Aryl Bromides to Acetyl Arenes
  作者：Karl S. A. Vallin、Mats Larhed、Anders Hallberg

  DOI：10.1021/jo015599f

  日期：2001.6.1

  Highly selective palladium-catalyzed internal alpha -arylations of alkyl vinyl ethers with aryl and heteroaryl bromides were conveniently conducted in aqueous DMF with potassium carbonate as base and with DPPP as bidentate ligand. The corresponding acetyl arene products were, after hydrolysis, isolated in good to excellent yields. This Heck reaction procedure does not require toxic thallium or expensive silver salt additives, is promoted by water, and is suggested to proceed via charged organopalladium intermediates. Single-mode microwave irradiation was utilized in one example to shorten the reaction time.