1-(2-甲氧基苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-丙烯-1-酮 | 37510-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(2-甲氧基苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-丙烯-1-酮
• 英文名称: 1-(2-methoxyphenyl)-3,3-bis(methylthio)prop-2-en-1-one
• 英文别名: 3,3-Bis-methylthio-1-(o-methoxy-phenyl)-2-propen-1-on；1-(2-Methoxyphenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-EN-1-one
• CAS: 37510-43-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S₂
• 分子量: 254.374
• InChiKey: ZINAZXAEVJZJQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-甲氧基苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-丙烯-1-酮 在 potassium phosphate 、 dipotassium peroxodisulfate 、 氧气 、 copper dichloride 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 25.0~80.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 (2-methoxyphenyl)(5-(methylthio)-2-(p-tolyl)-2H-1,2,3-triazol-4-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化的Ketene N，S-缩醛与芳基重氮盐的CH氮化/环化级联反应：直接获得N2-取代的三唑和三嗪衍生物。

  摘要：

  N 2-取代的三唑和三嗪衍生物的直接合成一直是N-杂环化学中的挑战。在铜（II）催化下，烯酮N，S-乙缩醛（即烷硫基取代的烯胺酮）与芳基重氮盐有效反应，从而可以选择性选择性地生成功能多样的N2-取代的1,2,3-三唑和2,3-二氢键-1,2,4-三嗪。氧化剂和碱依赖性反应分别产生五元和六元的N-杂环产物。合成方案具有宽泛的底物范围，在温和条件下具有良好的官能团耐受性。机理研究表明，反应是通过烯基偶氮/亚氨基中间体进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04335
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Dimercapto-1-(o-methoxy-phenyl)-2-propen-1-on 、 碘甲烷 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TAJANA A.; NARDI D.; CAPPELETTI R., ANN. CHIM. (ITAL.), 1974, 64, NO 5-6, 305-316

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Transition metal free synthesis of multifunctional thiomethylated-benzenes from aryl/heteroaryl/cyclopropyl methyl ketones
  作者：Rahul Panwar、Ismail Althagafi、Shally、Ranjay Shaw、Amr Elagamy、Chandan Shah、Pratik Yadav、Ramendra Pratap

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131183

  日期：2020.5

  These precursors are easily accessible from aryl methyl ketones. Various functional groups like alkyl, aryl, nitrile, amine, aroyl and thiomethyl can be directly installed to the benzene ring. The one-pot approach for the construction of thiomethylated-benzene nucleus was also developed. The structure of the synthesized compound was confirmed by X-ray crystallography.

  已从芳基/杂芳基/环丙基甲基酮建立了碱促进的各种官能化硫代甲基化苯的战略合成。通过3,3-双（甲硫基）-1-芳基丙-2-烯-1-酮与2-（1-芳基/环丙基）亚乙基的反应，我们可以直接访问嵌入有不同官能团的硫代甲基化苯核氢化钠存在下于THF中在回流温度下制备丙二腈。这些前体很容易从芳基甲基酮获得。可以将各种官能团如烷基，芳基，腈，胺，芳酰基和硫代甲基直接安装在苯环上。还开发了一种一锅法构建硫代甲基化苯核。通过X射线晶体学确认合成的化合物的结构。
• A convenient base-mediated synthesis of 3-aryol-4-methyl (or benzyl)-2-methylthio furans from α-oxo ketene dithioacetals and propargyl alcohols via domino coupling/annulations
  作者：Xiaobing Yang、Fangzhong Hu、Hongjing Di、Xinxin Cheng、Dan Li、Xiaoli Kan、Xiaomao Zou、Qichun Zhang

  DOI：10.1039/c4ob01300j

  日期：——

  A convenient base-mediated synthesis of 3-aryol-4-methyl (or benzyl)-2-methylthio furans2has been developed through the domino coupling/annulations from α-oxo ketene dithioacetals1and propargyl alcohols.

  已开发出一种方便的基介导的合成方法，通过α-氧酮二硫乙醇醛和丙炔醇的多米诺偶联/环化反应，合成了3-芳基-4-甲基（或苄基）-2-甲硫基呋喃。
• Iron-Catalyzed Oxidative C–H Functionalization of Internal Olefins for the Synthesis of Tetrasubstituted Furans
  作者：Jiang Lou、Quannan Wang、Kaikai Wu、Ping Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01431

  日期：2017.6.16

  Tetrasubstituted furans were efficiently synthesized from Fe(OAc)2-catalyzed C–H/C–H cross-dehydrogenative-coupling (CDC) reactions of activated carbonyl methylenes with S,S-functionalized internal olefins, that is, α-oxo ketene dithioacetals and analogues, under oxidative conditions. β-Ketoesters, 1,3-dicarbonyls, β-keto nitrile, and amide derivatives were used as the coupling partners. The resultant

  四价呋喃是由Fe（OAc）2催化的活化羰基亚甲基与S，S-官能化内烯烃即α-氧代乙烯酮二硫缩醛的C-H / C-H交叉脱氢偶联（CDC）反应有效合成的和类似物，在氧化条件下。β-酮酸酯，1,3-二羰基，β-酮腈和酰胺衍生物用作偶联伙伴。所得的烷硫基和羰基官能化的呋喃可以分别进一步转化为各种芳基化的呋喃衍生物和呋喃稠合的N-杂环。对照实验揭示了自由基反应途径。
• Iron-Mediated Oxidative C-H Alkylation of <i>S,S</i> -Functionalized Internal Olefins <i>via</i> C(<i>sp</i> ² )-H/C(<i>sp</i> ³ )-H Cross-Coupling
  作者：Quannan Wang、Jiang Lou、Ping Wu、Kaikai Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201700654

  日期：2017.9.4

  Mediated by a catalytic amount of FeCl3, the C–H alkylation of S,S‐functionalized internal olefins, i.e., α‐oxo ketene dithioacetals and their analogues, was efficiently achieved using simple ethers and toluene derivatives as the coupling partners, di‐tert‐butyl peroxide (DTBP) as the oxidant, and DABCO⋅6 H2O as the additive. The alkylthio functionality is essential for the internal olefinic C–H bond

  在催化量的FeCl 3的介导下，使用简单的醚和甲苯衍生物作为偶联伙伴，有效地实现了S，S官能化内烯烃（即α-氧代酮烯二硫缩醛及其类似物）的C–H烷基化。叔丁基过氧化物（DTBP）作为氧化剂，和DABCO⋅6ħ 2 O作为添加剂。烷硫基官能团对于内部烯烃C–H键与邻邻C（sp 3）进行这样的烷基化反应至关重要醚的-H键和甲苯衍生物的苄基CH键。由此合成了四取代的烯烃，并将其进一步转化为高度取代的吡唑和异恶唑。研究了通过使母体烯烃的C = C键与二烷硫基和吸电子官能团极化来激活内部烯烃C-H键的策略。机理研究表明，C（sp 2）–H / C（sp 3）–H交叉偶联反应具有自由基途径。本方案提供了四取代烯烃的简便途径。
• Copper-promoted direct C–H alkoxylation of S,S-functionalized internal olefins with alcohols
  作者：Zhuqing Liu、Fei Huang、Jiang Lou、Quannan Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1039/c7ob01234a

  日期：——

  S-functionalized internal olefins, that is, α-oxo ketene dithioacetals, was efficiently achieved with alcohols as the alkoxylating agents, (diacetoxyiodo)benzene (PhI(OAc)2) as the oxidant, and benzoquinone (BQ) as the co-oxidant. The alkoxylated olefins were thus constructed and applied for the synthesis of alkoxylated N-heterocycles. Polarization of the olefinic carbon-carbon double bond by the electron-donating

  的铜促进的直接CH烷氧基化小号，小号-官能化的内烯烃，即，α氧代烯酮二硫，被有效用醇作为烷氧基化剂，（二乙酰氧基碘）苯（PHI（OAC）实现2）作为氧化剂时，与苯醌（BQ）作为助氧化剂。由此构建了烷氧基化的烯烃，并将其用于烷氧基化的N-杂环的合成。供电子的二烷硫基和吸电子的α-氧代官能团对烯烃碳-碳双键的极化在使这种CH烷氧基化反应在温和条件下进行中起着至关重要的作用。机理研究暗示了整个催化循环中涉及的单电子转移（SET）反应途径。