1-(3-氯-3-甲基丁基)-4-甲氧基苯 | 23020-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-(3-氯-3-甲基丁基)-4-甲氧基苯
• 英文名称: 1-(3-chloro-3-methylbutyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 23020-47-5
• 化学式: C₁₂H₁₇ClO
• 分子量: 212.719
• InChiKey: GAGPRWRBZXXCGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-氯-3-甲基丁基)-4-甲氧基苯 在 ruthenium trichloride sodium hypochlorite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以54%的产率得到5,5-二甲基-二氢-呋喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of γ-lactones from alkenes employing p-methoxybenzyl chloride as +CH2CO−2 equivalent

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88476-2
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-1-(4-甲氧基苯基)-3-甲基丁烷 在 盐酸 、 lithium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到1-(3-氯-3-甲基丁基)-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  使用迈克尔受体的 Ti 催化仲烷基氯和叔烷基氯的自由基烷基化

  摘要：

  烷基氯是合成有机化学中常见的官能团。然而，未活化的烷基氯，特别是叔烷基氯在过渡金属催化的 CC 键形成中的参与仍然具有挑战性。在此，我们描述了 TiIII 催化的 2° 和 3° 烷基氯与缺电子烯烃的自由基加成的发展。机理数据与以 TiIII 介导的 Cl 原子抽象为特征的 C-Cl 键的内球激活一致。有证据表明，活性 TiIII 催化剂是在路易斯酸辅助电子转移过程中由 TiIV 前体产生的。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08605

文献信息

• Manganese-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Chlorides
  作者：Thomas C. Atack、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/jacs.6b03157

  日期：2016.5.18

  of (bis)pinacolatodiboron with a wide range of alkyl halides, demonstrating the first manganese-catalyzed coupling with alkyl electrophiles. This method allows access to primary, secondary, and tertiary boronic esters from the parent chlorides, which were previously inaccessible as coupling partners. The reaction proceeds in high yield with as little as 1000 ppm catalyst loading, while 5 mol % can

  使用低成本的溴化锰 (MnBr2) 和四甲基乙二胺 (TMEDA) 催化（双）频哪醇二硼与多种烷基卤化物的交叉偶联，证​​明了锰催化与烷基亲电试剂的首次偶联。该方法允许从母体氯化物中获得伯、仲和叔硼酸酯，这些以前作为偶联伙伴是无法获得的。该反应以低至 1000 ppm 的催化剂负载量以高产率进行，而 5 mol% 可在短短 30 分钟内提供高产率。最后，自由基时钟实验表明，在 0 °C 时，直接硼酸化作用胜过其他自由基过程，从而提供合成有用的、温度控制的反应结果。
• Iron-Catalyzed Borylation of Alkyl Electrophiles
  作者：Thomas C. Atack、Rachel M. Lecker、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/ja505199u

  日期：2014.7.9

  iron(III) acetoacetate (Fe(acac)3) and tetramethylethylenediamine (TMEDA) enables the direct cross-coupling of alkyl halides with bis(pinacolato)diboron. This approach allows for the borylation of activated or unactivated primary, secondary, and tertiary bromides. Moreover, even the borylation of benzylic or allylic chlorides, tosylates, and mesylates are possible. The reactions proceed under mild conditions

  使用低成本的乙酰乙酸铁 (III) (Fe(acac)3) 和四甲基乙二胺 (TMEDA) 可以使卤代烷与双（频哪醇）二硼直接交叉偶联。这种方法允许对活化或未活化的伯、仲和叔溴化物进行硼酸化。此外，甚至苄基或烯丙基氯化物、甲苯磺酸盐和甲磺酸盐的硼酸化也是可能的。反应在室温下的温和条件下进行，并显示出广泛的官能团兼容性和“稳健性”，如通过改进的 Glorius 稳健性筛选所测量的。
• Reductive Allylic Defluorinative Cross-Coupling Enabled by Ni/Ti Cooperative Catalysis
  作者：Zhiyang Lin、Yun Lan、Chuan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03102

  日期：2019.10.18

  synthesis, but they have been rarely engaged in cross-electrophile coupling. Herein, we report a Ni/Ti-cocatalyzed reductive allylic defluorinative cross-coupling between trifluoromethyl alkenes and unactivated alkyl chlorides and bromides, enabling the efficient preparation of diverse functional-group-rich gem-difluoroalkenes. Notably, synthesis of the gem-difluoroalkene analogues of azaperone, haloperidol

  未活化的烷基氯是有机合成中的重要组成部分，但很少参与交叉亲电子偶联。在本文中，我们报道了三氟甲基烯烃与未活化的烷基氯化物和溴化物之间的Ni / Ti催化的还原性烯丙基脱氟交叉偶联，从而能够有效地制备各种富含官能团的宝石-二氟烯烃。值得注意的是，使用我们的方法作为关键步骤，也完成了氮杂哌酮，氟哌啶醇和苯哌啶醇的宝石-二氟烯烃类似物的合成。
• Mechanism for Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions at Tertiary Carbon in Largely Aqueous Solutions:  Lifetime of a Simple Tertiary Carbocation
  作者：Maria M. Toteva、John P. Richard

  DOI：10.1021/ja9617451

  日期：1996.1.1

  products of the nucleophilic substitution and elimination reactions of 1-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-3-butyl derivatives (1-X) have been determined in mostly aqueous solvents, and the absolute rate constant for reaction of the simple tertiary carbocation 1+ in 50:50 (v/v) trifluoroethanol/water has been estimated as ks = 3.5 × 1012 s-1. Product studies show that the acid-catalyzed reactions of 1-OH and

  1-(4-甲氧基苯基)-3-甲基-3-丁基衍生物 (1-X) 的亲核取代和消除反应产物的速率常数和产率已在大多数水性溶剂中确定，绝对速率简单的叔碳正离子 1+ 在 50:50 (v/v) 三氟乙醇/水中的反应常数估计为 ks = 3.5 × 1012 s-1。产品研究表明，1-OH 和 4-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-丁烯 (2) 的酸催化反应并不完全通过常见的碳阳离子中间体 1+ 进行。观察到的少量叠氮化物离子加合物 1-N3 的形成可能是通过预缔合反应机制发生的。1-Cl 和 1-O2CC6F5 在 50:50 (v/v) 三氟乙醇/水中的反应分别产生 39% 和 56% 的烯烃消除产物，并且烯烃的产率不受添加 0.50 M 良好亲核试剂 N3- 的影响。该结果与消除反应的协同单分子机制一致...
• A Unified Synthetic Strategy to Introduce Heteroatoms via Electrochemical Functionalization of Alkyl Organoboron Reagents
  作者：Su Yong Go、Hyunho Chung、Samuel Jaeho Shin、Sohee An、Ju Hyun Youn、Tae Yeong Im、Ji Yong Kim、Taek Dong Chung、Hong Geun Lee

  DOI：10.1021/jacs.2c03213

  日期：2022.5.25

  Based on systematic electrochemical analysis, an integrated synthetic platform of C(sp3)-based organoboron compounds was established for the introduction of heteroatoms. The electrochemically mediated bond-forming strategy was shown to be highly effective for the functionalization of sp3-hybridized carbon atoms with significant steric hindrance. Moreover, virtually all the nonmetallic heteroatoms could

  基于系统电化学分析，建立了C(sp 3 ) 基有机硼化合物的综合合成平台，用于引入杂原子。电化学介导的成键策略被证明对 sp 3的功能化非常有效-具有显着空间位阻的杂化碳原子。此外，几乎所有非金属杂原子都可以使用一个统一的协议作为反应伙伴。观察到的反应性源于底物的两个连续的单电子氧化，最终产生一个极具反应性的碳正离子作为关键中间体。详细的反应曲线可以通过多方面的电化学研究来阐明。最终，通过电化学驱动的反应发展，实现了有机硼化合物活化策略的新维度。