1-(4-氯苯基)乙酸乙烯酯 | 22479-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(4-氯苯基)乙酸乙烯酯
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)vinyl acetate
• 英文别名: 1-(4-Chlorophenyl)ethenyl acetate
• CAS: 22479-32-9
• 化学式: C₁₀H₉ClO₂
• 分子量: 196.633
• InChiKey: XIGYZEPHDOQNRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.176±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)乙酸乙烯酯 在 [Rh(S,S,R,R)TangPhos(nbd)]SbF₆ 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(R)-1-(4-chlorophenyl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  用Rh-TangPhos催化剂对衣康酸和烯醇乙酸酯衍生物进行不对称氢化。

  摘要：

  [反应：见正文] Rh-TangPhos催化剂已用于衣康酸和烯醇乙酸酯衍生物的不对称氢化。已经获得了各种具有出色ee值（最高ee为99％）的手性2-取代的琥珀酸和手性乙酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol0272592
• 作为产物：
  描述：

  乙酸异丙烯酯 、 对氯苯乙酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 反应 24.0h， 生成 1-(4-氯苯基)乙酸乙烯酯
  参考文献：
  名称：

  Ag 2 CO 3介导的烷基腈的直接官能化：通过烯醇乙酸酯的腈烷基化轻松合成γ-酮腈

  摘要：

  烷基腈的直接C（sp3）-H官能化是向含腈化合物的低毒易制毒途径。在这项研究中，开发了通过乙腈的直接C（sp 3）-H氧化功能化，由Ag 2 CO 3介导的烯醇乙酸盐腈腈甲基化反应，以制备γ-酮腈。提出了一种自由基途径，乙腈既是溶剂又是含CN的自由基源。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.04.042

文献信息

• Iron-Catalyzed Cyclization of Nitrones with Geminal-Substituted Vinyl Acetates: A Direct [4 + 2] Assembly Strategy Leading to 2,4-Disubstituted Quinolines
  作者：Mingbing Zhong、Song Sun、Jiang Cheng、Ying Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01910

  日期：2016.11.18

  An iron-catalyzed intermolecular [4 + 2] cyclization of arylnitrones with geminal-substituted vinyl acetates was developed for the synthesis of 2,4-disubstituted quinolines in moderate to good yields with good functional group compatibilities. Preliminary mechanistic studies suggest a plausible iron-catalyzed C–H activation process under external-oxidant-free conditions.

  已开发了铁的芳基硝基酮与双取代的乙酸乙烯酯的铁催化的分子间[4 + 2]环化反应，用于合成2,4-二取代的喹啉，产率中等至良好，且具有良好的官能团相容性。初步的机理研究表明，在无外部氧化剂的条件下，铁催化的CH活化过程似乎是合理的。
• Concerted Catalytic Reactions for Conversion of Ketones or Enol Acetates to Chiral Acetates
  作者：Hyun M. Jung、Jeong H. Koh、Mahn-Joo Kim、Jaiwook Park

  DOI：10.1021/ol9914043

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Enol acetates or ketones asymmetrically transformed to chiral acetates in high yields with high optical purities through multistep reactions catalyzed by a lipase and a ruthenium complex. 2,6-Dimethylheptan-4-ol was chosen as a suitable hydrogen donor, and 4-chlorophenyl acetate was used as an acyl donor for the conversion of ketones.

  [反应：见正文]通过脂肪酶和钌络合物催化的多步反应，烯醇乙酸酯或酮以高收率和高光学纯度不对称地转化为手性乙酸酯。选择2，6-二甲基庚烷-4-醇作为合适的氢供体，并且使用乙酸4-氯苯酯作为用于酮转化的酰基供体。
• Formation of δ-Lactones with <i>anti</i> -Baeyer-Villiger Regiochemistry: Investigations into the Mechanism of the Cerium-Catalyzed Aerobic Coupling of β-Oxoesters with Enol Acetates
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Thomas Müller、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.201605468

  日期：2017.5.29

  The cerium-catalyzed, aerobic coupling of β-oxoesters with enol acetates and dioxygen yields δ-lactones with a 1,4-diketone moiety. In contrast to the Baeyer-Villiger oxidation (BVO), where the higher substituted residue migrates, in this case of an oxidative C-C coupling reaction the less substituted alkyl residue undergoes a 1,2-shift. An endoperoxidic oxycarbenium ion comparable to the Criegee intermediate

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenyl Acetates
  作者：Dominik Gärtner、André Luiz Stein、Sabine Grupe、Johannes Arp、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201504524

  日期：2015.9.1

  unreactive in cross‐coupling reactions which mostly employ more electrophilic halides or activated esters (triflates, tosylates). Acetates are cheap and easily accessible electrophiles but have not been used in cross‐couplings because the strong CO bond and high propensity to engage in unwanted acetylation and deprotonation. Reported herein is a selective iron‐catalyzed cross‐coupling of diverse alkenyl

  稳定的CO键通常在交叉偶联反应中没有反应性，而交叉偶联反应通常使用更多的亲电子卤化物或活化的酯（三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯）。乙酸盐价格便宜，易于获得亲电试剂，但由于其强大的CO键和极高的参与不希望的乙酰化和去质子化的能力，因此并未用于交叉偶联中。本文报道了多种乙酸烯基酯的选择性铁催化交叉偶联，它在温和的反应条件下（0°C，2 h）与不含配体的催化剂（1-2 mol％）一起运行。
• Rh(III)-Catalyzed Oxidative Coupling of Benzoic Acids with Geminal-Substituted Vinyl Acetates: Synthesis of 3-Substituted Isocoumarins
  作者：Mingliang Zhang、Hui-Jun Zhang、Tiantian Han、Wenqing Ruan、Ting-Bin Wen

  DOI：10.1021/jo502231y

  日期：2015.1.2

  The Rh(III)-catalyzed C–H activation initiated cyclization of benzoic acids with electron-rich geminal-substituted vinyl acetates was described. The reaction was employed to prepare a range of 3-aryl and 3-alkyl substituted isocoumarins selectively.

  描述了Rh（III）催化的C–H活化引发了富含电子的双键取代的乙酸乙烯酯对苯甲酸的环化反应。该反应用于选择性地制备一定范围的3-芳基和3-烷基取代的异香豆素。