1-(硝基甲基)环辛烯 | 104489-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 1-(硝基甲基)环辛烯
• 英文名称: 1-(nitromethyl)cyclooctene
• 英文别名: (1E)-1-(nitromethyl)cyclooctene
• CAS: 104489-07-8
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: WWMXDAGUSXENKN-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(硝基甲基)环辛烯 在 苄基三乙基氯化铵 二硫化碳 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 168.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Reduction of Allylic Nitro Compounds to Oximes with Carbon Disulfide under Solid-liquid Phase-Transfer Catalysis Conditions

  摘要：

  描述了一种温和的合成方法，利用二硫化碳作为还原剂，在湿碳酸钾存在下，以及微量相转移催化剂的辅助下，将相应的硝基衍生物1转化为烯丙基肟2。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26869
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 、 硝基甲烷 在 N,N-二甲基乙二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以62%的产率得到1-(硝基甲基)环辛烯
  参考文献：
  名称：

  硼酸与甲硅烷基硝酸盐的无金属加成

  摘要：

  我们首次报道了将硼酸无金属添加到甲硅烷基硝基酸酯中，通过碳氮双键上的芳基转移来提供肟衍生物。已经提出了与关键芳基转移的 DFT 研究相关的反应机制。这种芳基化过程对环烯基硝基衍生物有效，可产生可氧化转化为 3-芳基异恶唑衍生物的肟。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690845

文献信息

• A new conversion of primary nitro compounds into nitriles
  作者：Laurent El Kaim、Ariane Gacon

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00627-8

  日期：1997.5

  The reaction of primary nitro compounds with isocyanides and isocyanates in the presence of a base leads to a new preparation of nitriles. The reaction probably proceeds through the in situ formation of a nitrile oxide followed by a fast oxygen transfer with the isocyanide. Combined with the Knovenagel addition of nitromethane to cyclic ketone, this reaction brings a highly effective regioselective

  在碱的存在下伯硝基化合物与异氰酸酯和异氰酸酯的反应导致了腈的新制备。该反应可能通过原位形成一氧化氮，然后与异氰酸酯快速进行氧转移而进行。结合Knovenagel向环酮中添加硝基甲烷，该反应可高效形成区域选择性的环状α-β不饱和腈。
• Regioselective Preparation of Allylic Sulfones by Palladium-Catalyzed Reactions of Allylic Nitro Compounds with Sodium Benzenesulfinate
  作者：Noboru Ono、Isami Hamamoto、Takashi Kawai、Aritsune Kaji、Rui Tamura、Masato Kakihana

  DOI：10.1246/bcsj.59.405

  日期：1986.2

  thermodynamically-stable isomers is negligible. On the other hand, the palladium-catalyzed sulfonylation of allylic acetates with sodium benzenesulfinate is accompanied by the isomerization to give the thermodynamically-controlled products selectively. These results can be explained by assuming that allylic nitro compounds are more reactive to the palladium catalyst than allylic acetates and sulfones.

  在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中 5 mol% Pd(PPh3)4 存在下，在 20–70 °C 下，用苯亚磺酸钠处理烯丙基硝基化合物 1–10 小时，导致形成占优势的烯丙基砜动力学控制的产品。产物分布主要受烯丙基单元取代基的电子性质控制，异构化为热力学稳定的异构体可以忽略不计。另一方面，钯催化的乙酸烯丙酯与苯亚磺酸钠的磺酰化伴随异构化，选择性地得到热力学控制的产物。这些结果可以通过假设烯丙基硝基化合物比烯丙基乙酸酯和砜对钯催化剂更具反应性来解释。
• A New Synthetic Approach to 1-[(3R,4R)-1-Cyclooctylmethyl-3-hydroxymethyl-4-piperidyl]-3-ethyl-1,3-dihydro-benzimidazol-2-one (J-113397), the first non-peptide ORL-1 receptor antagonist
  作者：Carmela De Risi、Gian Piero Pollini、Claudio Trapella、Ilaria Peretto、Silvano Ronzoni、Giuseppe A.M. Giardina

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00085-2

  日期：2001.7

  Dieckmann cyclization of the Michael adduct 8 of cyclooctylmethylamine to methyl acrylate, condensation with o-phenylendiamine produced the beta-enamino ester 2, which has been conveniently used to construct the benzimidazolone substituent at C-4. Catalytic hydrogenation of intermediate 11 followed by base-promoted cis--trans isomerization of the key compound 12 led to the formation of ester 13, which was

  一种有效的方法来处理1-[（（3R，4R）-1-环辛基甲基-3-羟甲基-4-哌啶基] -3-乙基-1,3-二氢苯并咪唑-2-酮（J-113397）1，第一个概述了文献中描述的非肽ORL-1受体拮抗剂。通过环辛基甲胺的迈克尔加成物8的Dieckmann环化成丙烯酸甲酯构造哌啶骨架后，与邻苯二胺缩合生成β-烯胺酯2，该酯已被方便地用于在C-4处构建苯并咪唑酮取代基。中间体11的催化加氢反应，然后通过碱促进的关键化合物12的顺式-反式异构化反应，导致形成酯13，该酯通过LiAlH（4）还原转化为外消旋标题化合物。
• A new multicomponent reaction of nitro compounds with isocyanides
  作者：Paul Dumestre、Laurent El Kaim、Ariane Grégoire

  DOI：10.1039/a900987f

  日期：——

  The first multicomponent reaction between nitro compounds, isocyanides and acylating agents is described, providing an original route to α-oximinoamides.

  该论文首次描述了硝基化合物、异氰酸酯和酰化剂之间的多组分反应，提供了一种获得 α-氧亚氨基酰胺的新途径。
• Regioselective synthesis of allylic sulfones by palladium-catalyzed denitro-sulfonylation of allylic nitro compounds
  作者：Rui Tamura、Koji Hayashi、Masato Kakihana、Masanori Tsuji、Daihei Oda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61946-9

  日期：1985.1

  Allylic nitro compounds undergo denitro-sulfonylation catalyzed by Pd(PPh3)4 or Pd(PPh3)4 +NaNO2 with PhSO2Na·2H2O to afford allylic sulfones regioselectively.

  烯丙基硝基化合物在Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）4 + NaNO 2与PhSO 2 Na·2H 2 O的催化下进行脱硝基磺酰化反应，选择性地生成烯丙基砜。