1-(苯并[d][1,3]二氧代l-5-基)-N,N-二甲基甲胺 | 58995-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 1-(苯并[d][1,3]二氧代l-5-基)-N,N-二甲基甲胺
• 英文名称: 1-(N,N-dimethylaminomethyl)-3,4-(methylenedioxy)benzene
• 英文别名: N,N-dimethyl-3,4-methylenedioxybenzylamine；1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N,N-dimethylmethanamine；N,N-dimethylpiperonylamine；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N,N-dimethylmethanamine
• CAS: 58995-64-5
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• mdl: MFCD23135492
• 分子量: 179.219
• InChiKey: JXVLEYPOHIIQMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(苯并[d][1,3]二氧代l-5-基)-N,N-二甲基甲胺 在 正丁基锂 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(ethoxycarbonyl)-3,4-(methylenedioxy)benzyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  总的化学合成的鹅油蛋白

  摘要：

  高纯邻苯二甲酸酐3与席夫碱4的缩合被用作苯并菲啶生物碱（±）-蛇毒碱（8）的全合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80196-1
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethylbenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxamide 在 sodium hydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到1-(苯并[d][1,3]二氧代l-5-基)-N,N-二甲基甲胺
  参考文献：
  名称：

  氢化锌控制的将羧酰胺还原为醇或胺

  摘要：

  使用氢化钠（NaH）和卤化锌（ZnX 2）的组合，建立了将羧酰胺控制还原为醇或胺的新方案。在ZnX 2上使用不同的卤化物决定了选择性，其中NaH-ZnI 2系统提供醇，而NaH-ZnCl 2系统提供胺。通过实验和理论方法进行的广泛机理研究表明，聚合氢化锌（ZnH 2）∞负责醇的形成，而二聚氯化锌氢化物（H-Zn-Cl）2是生产胺的关键物质。

  DOI：

  10.1002/anie.201900233

文献信息

• Synthesis of tertiary amines by direct Brønsted acid catalyzed reductive amination
  作者：Mohanad A. Hussein、An H. Dinh、Vien T. Huynh、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1039/d0cc02955f

  日期：——

  reductive amination reaction of carbonyl compounds. Despite developments of numerous new reductive amination methods in the past few decades, this reaction generally requires non-atom-economic processes with harsh conditions and toxic transition-metal catalysts. Herein, we report simple yet practical protocols using triflic acid as a catalyst to efficiently promote the direct reductive amination reactions

  叔胺是合成化学中普遍存在的有价值的化合物，在有机催化，有机金属配合物，生物过程和药物化学中具有广泛的应用。合成叔胺最常用的途径之一是羰基化合物的还原胺化反应。尽管在过去的几十年中已经开发了许多新的还原胺化方法，但是该反应通常需要具有苛刻条件的非原子经济过程和有毒的过渡金属催化剂。在本文中，我们报告了使用三氟甲磺酸作为催化剂以有效地促进羰基化合物在各种基材上的直接还原胺化反应的简单而实用的方案。还包括该新方法在产生有价值的杂环骨架和多胺中的应用。
• Direct Synthesis of N,N-Dimethylated and β-Methyl N,N-Dimethylated Amines from Nitriles Using Methanol: Experimental and Computational Studies
  作者：Bhaskar Paul、Sujan Shee、Dibyajyoti Panja、Kaushik Chakrabarti、Sabuj Kundu

  DOI：10.1021/acscatal.8b00021

  日期：2018.4.6

  Direct and selective synthesis of N,N-dimethylated amines from nitriles using methanol as C1 building blocks is reported using an air- and moisture-stable ruthenium complex. Following this process, various aromatic as well as aliphatic nitriles were converted to the corresponding N-methylated amines. Interestingly, tandem C-methylation as well as N-methylation was achieved by introducing multiple methyl

  据报道，使用空气和水分稳定的钌络合物，可以使用甲醇作为C1结构单元，从腈直接和选择性地合成N，N-二甲基胺。在该过程之后，将各种芳族腈和脂族腈转化为相应的N-甲基化胺。有趣的是，串联C-甲基化和N-甲基化是通过引入多个甲基实现的。通过与不同腈的制备规模反应以及抗过敏药“铁砧”的合成，揭示了该方法的实用方面。进行了几次动力学实验和详细的DFT计算，以了解该过程的机理。
• Fast continuous alcohol amination employing a hydrogen borrowing protocol
  作者：Ricardo Labes、Carlos Mateos、Claudio Battilocchio、Yiding Chen、Paul Dingwall、Graham R. Cumming、Juan A. Rincón、Maria José Nieves-Remacha、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/c8gc03328e

  日期：——

  A continuous flow method for the direct conversion of alcohols to amines via a hydrogen borrowing approach is reported. The method utilises a low loading (0.5%) of a commercial catalyst system ([Ru(p-cymene)Cl2]2 and DPEPhos), reagent grade solvent and is selective for primary alcohols. Successful methylation of amines using methanol and the direct dimethylamination of alcohols using commercial dimethylamine

  报道了一种通过氢借入方法将醇直接转化为胺的连续流动方法。该方法利用了低负载量（0.5％）的商业催化剂体系（[Ru（对-cymene）Cl 2 ] 2和DPEPhos），试剂级溶剂，并且对伯醇具有选择性。据报道，使用甲醇成功地使胺甲基化，并使用商业化的二甲基胺溶液对醇进行了直接的二甲基胺化。使用这些新方法，可以高收率完成两种药物Piribedil（5）和Buspirone（25）的合成。
• Development of a General Non-Noble Metal Catalyst for the Benign Amination of Alcohols with Amines and Ammonia
  作者：Xinjiang Cui、Xingchao Dai、Youquan Deng、Feng Shi

  DOI：10.1002/chem.201203417

  日期：2013.3.11

  The N‐alkylation of amines or ammonia with alcohols is a valuable route for the synthesis of N‐alkyl amines. However, as a potentially clean and economic choice for N‐alkyl amine synthesis, non‐noble metal catalysts with high activity and good selectivity are rarely reported. Normally, they are severely limited due to low activity and poor generality. Herein, a simple NiCuFeOx catalyst was designed

  胺或氨与醇的N-烷基化是合成N-烷基胺的一条有价值的途径。但是，作为N-烷基胺合成的潜在清洁和经济选择，极少报道具有高活性和良好选择性的非贵金属催化剂。通常，由于活动量低和通用性差，它们受到严格限制。这里，简单的NiCuFeO x设计并制备了用于将氨或胺与醇或伯胺进行N-烷基化的催化剂。在没有有机配体和碱的情况下，成功合成了具有各种结构的N-烷基胺，产率中等至优异。通常，伯胺可以有效地转化为仲胺和N-杂环化合物，仲胺可以被N-烷基化以合成叔胺。请注意，伯氨和仲胺可以通过氨和醇的一锅法反应生成。除了优异的催化性能外，催化剂本身还具有出色的优越性，即对空气和湿气稳定。而且，
• Methylation of amines, nitrobenzenes and aromatic nitriles with carbon dioxide and molecular hydrogen
  作者：Xinjiang Cui、Xingchao Dai、Yan Zhang、Youquan Deng、Feng Shi

  DOI：10.1039/c3sc52676c

  日期：——

  CO2/H2 was successfully employed in alkylation reactions by performing CO2 reduction and amine N-methylation in one-pot. In the presence of a simple CuAlOx catalyst, N-methyl or N,N-dimethyl amines with different structures can be selectively synthesized with up to 96% yields by applying amine, nitrobenzene and nitrile as starting materials.

  CO2/H2 在一步法中成功应用于烷基化反应，通过CO2还原和胺N-甲基化相结合，利用简单的CuAlOx催化剂，以胺、硝基苯和腈为原料，可以高选择性地合成具有不同结构的N-甲基或N,N-二甲基胺，产率高达96%。

表征谱图