次磷酸 | 6303-21-5

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机酸
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属有机物
• 中文名称: 次磷酸
• 中文别名: 次亚磷酸；卑磷酸；次膦酸
• 英文名称: hypophosphorous acid
• 英文别名: phosphinic acid；hypophosphorus acid；hypophoaphoeous acid；hypophosphoric acid；H₃PO₂；hydron;phosphinate
• CAS: 6303-21-5
• 化学式: H₃O₂P
• 分子量: 65.9964
• InChiKey: ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -25 °C
• 沸点：
  108 °C (759.8513 mmHg)
• 密度：
  1.206 g/mL at 20 °C(lit.)
• 溶解度：
  极易溶于水、乙醇、乙醚
• 稳定性/保质期：

  1. 是一种还原剂，熔化热为9.70 KL/mol，属于强一元酸。商品通常以50%的水溶液形式出现，相对密度为1.294。其水溶液呈酸性，在常温下会逐渐氧化，并能在空气中缓慢变质。它能溶于水、乙醇和乙醚。

  2. 次磷酸与发孔剂接触会引起燃烧；遇强氧化剂或强碱将剧烈反应并燃烧。受高热时分解产生剧毒的磷化氢气体，甚至可能发生爆炸。次磷酸具有腐蚀性。虽然次磷酸常被添加于清凉饮料中而不易被人体吸收，但浓度过高仍可能对胃肠造成伤害。如不慎溅入眼睛或皮肤接触，应立即用大量水冲洗。生产操作人员需穿戴防护服等劳保用品，并确保生产设备密闭、车间通风良好。将固体酸加热至130～140℃时会歧化分解为磷化氢和磷酸。

  3. 稳定性：稳定

  4. 禁配物：强氧化剂、强碱

  5. 避免接触的条件：受热

  6. 聚合危害：不聚合

  7. 分解产物：氧化磷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2811199090
• 危险品运输编号：
  UN 3264 8/PG 3
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  SZ6400000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS05
• 危险性描述：
  H314
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310

SDS

国标编号:	81504
ＣＡＳ:	6303-21-5
中文名称:	次磷酸
英文名称:	Hypophosphorous acid
别 名:	卑磷酸
分子式:	H 3 PO 2
分子量:	65.99
熔 点:	26.5℃ 沸点：107.8℃
密 度:	相对密度(水=1)1.49
蒸汽压:	20℃
溶解性:	与水混溶
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色油状液体或潮解性结晶，商品系50%的水溶液
危险标记:	20(酸性腐蚀品)
用 途:	用作还原剂和用于制药工业

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：吸入本品蒸气或雾对呼吸道粘膜有腐蚀作用，可引起支气管炎、肺炎或肺水肿。蒸气对眼和皮肤有刺激性。液体或雾可致皮灼伤。口服腐蚀消化道，出现剧烈腹痛、恶心呕吐和虚脱。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性：受高热分解产生有毒的磷化氢气体，甚至爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。
燃烧(分解)产物：氧化磷、磷烷。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
一些含磷化合物的分子发射腔检测器-流动注入法测定[刊，英]/Burguera J.L.；Burguera M.,Folres D.Anal.Chim.Acta.-1985,170(2).-331～336 《分析化学文摘 》1987.3.

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5.环境标准:

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全的情况下堵漏。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：高浓度环境中，必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入：脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：误服者立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

制备方法与用途

化学性质

次磷酸是一种还原剂和强一元酸，在水中呈酸性。在常温下缓慢氧化，在空气中逐渐氧化。与氢化物接触会引发燃烧。遇氧化剂会发生激烈反应并燃烧。受高温分解，产生剧毒的磷化氢气体甚至可能发生爆炸。具有腐蚀性。次磷酸有时被添加到清凉饮料中，因不被人体吸收而相对安全；但浓度过高时会对胃肠造成伤害。

固体酸在130～140℃下加热会歧化分解为PH₃和H₃PO₄。作为一元酸，在水溶液中的Ka值约为9×10⁻²。次磷酸是一种非常强的一元酸，具有强烈的还原性，能将重金属盐还原成金属。

概述

次磷酸也称为“次亚磷酸”，是无色油状或潮解晶体，属于精细化工的重要产品之一。主要用途包括作为还原剂用于化学镀、防止磷酸树脂变色、酯化反应的催化剂及制冷剂等，特别适用于高纯品次磷酸钠的生产。制备方法多样，常见的有离子交换树脂法和电渗析法。

性质

次磷酸为无色油状或潮解晶体，熔点约为26.5℃，相对密度1.439（固体，19℃），易溶于水、乙醇和乙醚，并能与这些物质以任意比例混合。在空气中容易潮解为浆状液体，并且其水溶液呈酸性。

次磷酸是一元酸，在水中具有中强酸性（Ka=10⁻²）。常温下较为稳定，但在130℃会发生歧化反应，分解成膦和亚磷酸。这种化合物还表现出极强的还原性能，能将铜、汞等重金属盐还原为金属。

制备方法

1. 将磷与氢氧化钡溶液加热生成次磷酸钡Ba(H₂PO₂)₂·2H₂O，然后在酸性条件下分解以获得次磷酸。
2. 通过电渗析法从水溶液中浓缩制得高纯度的次磷酸。

用途

• 作为还原剂用于化学镀；
• 阻止磷酸树脂变色；
• 催化酯化反应、制冷等；
• 生产次磷酸盐（如钠盐、锰盐和铁盐）用作滋补药物；
• 用于医药领域，检测砷、碲，并分离钽、铌。

毒性

尽管不燃，但与某些化学物质接触时可能发生燃烧；遇氧化剂可引发剧烈反应并爆炸。由于其腐蚀性和潜在的胃肠道危害，在处理过程中必须穿戴防护装备，并确保操作环境安全。不慎溅入眼睛或皮肤接触后应立即用大量清水冲洗。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  次磷酸 在 silver sulfate sodium vanadate 作用下， 以 硫酸 为溶剂， 生成 磷酸肌酸
  参考文献：
  名称：

  Vanadametric estimation of hypophosphite and phosphite

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00439584
• 作为产物：
  描述：

  sodium hypophosphite 在 盐酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到次磷酸
  参考文献：
  名称：

  镍催化次磷酸钠参与炔烃直接氢化磷酸化生成 H-次膦酸盐

  摘要：

  传统的亚膦酸酯合成方法使用三氯化磷 (PCl 3 ) 作为磷源，导致过程污染严重且能源密集。寻找一种既温和又环保的替代方法是现代化学中一项具有挑战性但回报丰厚的任务。在此，我们使用无机含磷物质 NaH 2 PO 2作为磷源，直接参与镍催化的选择性炔烃氢膦酰化反应。这种转变是在室温下以多组分方式实现的，最重要的是，H- 生成的次膦酸盐产品是一种高级中间体，可以很容易地转化为多种次膦酸盐衍生物，包括带有新 P-C、P-S、P-N、P-Se 和 P-O 键的衍生物，从而提供一种补充方法经典的次膦酸酯合成技术。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02741
• 作为试剂：
  描述：

  copper(l) chloride 、 盐酸二甲胺 在 次磷酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有致密有机阳离子的新型低熔点氯化铜（I）的明亮发光

  摘要：

  杂化铜( I )卤化物作为各种光电应用的有前途的材料如今成为深入研究的主题。这类材料的特点是有机阳离子的大小和形状多种多样，从而具有广泛的结构多样性。因此，寻找和分析成分-结构-性能关系是合理设计具有所需性能的新型杂化卤化物材料的关键步骤。本文全面研究了含有二甲基铵(DMA + )和乙脒(Ac + )有机阳离子的两种ACl/CuCl体系，并证明了五种新晶相的形成：DMACu 2 Cl 3 、DMACuCl 2 、DMA 4 [Cu 2 Cl 6 ]、DMA 3 CuCl 4和AcCuCl 2 。基于 X 射线衍射和拉曼光谱，发现的相的特征是无机亚晶格（1D 或 0D）维数降低和松散堆积的晶体结构。根据结构的不同，这些相表现出从红色到蓝色范围内的光致发光（在室温和 77 K 下），并且“0D”相显示出高达 80% 的高量子产率。 此外，研究发现具有致密有机阳离子的杂化氯铜酸盐在相对较低的温度

  DOI：

  10.1039/d4tc02152e

文献信息

• Dual Pharmacophores - PDE4-Muscarinic Antagonistics
  申请人：Callahan James Francis

  公开号：US20090203657A1

  公开（公告）日：2009-08-13

  The present invention is directed to novel compounds of Formula (I) and pharmaceutically acceptable salts thereof, pharmaceutical compositions and their use as dual chromaphores having inhibitory activity against PDE4 and muscarinic acetylcholine receptors (mAChRs), and thus being useful for treating respiratory diseases.

  本发明涉及具有式（I）的新化合物及其药用盐，药物组合物及其用作对PDE4和肌胆碱受体（mAChRs）具有抑制活性的双色素，因此可用于治疗呼吸道疾病。
• Solid State Polymerization Process for Polyester with Phosphinic Acid Compounds
  申请人：Odorisio Paul

  公开号：US20130035451A1

  公开（公告）日：2013-02-07

  Disclosed are phosphinic acid compounds of formula I, II or III where R 1 and R 1 ′ are for instance straight or branched C 1 -C 50 alkyl, R 2 is for instance straight or branched C 22 -C 50 alkyl, R 3 and R 3 ′ are for instance straight or branched C 1 -C 50 alkyl, R 4 is for instance straight or branched C 1 -C 50 alkylene and m is from 2 to 100. Also disclosed are polyester compositions comprising the compounds of formula I, II and III.

  公开的是化学式I、II或III的膦酸化合物，其中R1和R1'例如是直链或支链的C1-C50烷基，R2例如是直链或支链的C22-C50烷基，R3和R3'例如是直链或支链的C1-C50烷基，R4例如是直链或支链的C1-C50烷基，m为2至100。还公开了包含化学式I、II和III的聚酯组合物。
• Golden Face of Phosphine: Cascade Reaction to Bridgehead Methanophosphocines by Intramolecular Double Hydroarylation
  作者：Rachida Babouri、Lanciné Traore、Yves-Alain Bekro、Victoria I. Matveeva、Yulia M. Sadykova、Julia K. Voronina、Alexander R. Burilov、Tahar Ayad、Jean-Noël Volle、David Virieux、Jean-Luc Pirat

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03474

  日期：2019.1.4

  herein is the first example of a gold-catalyzed cyclization of bis(arylmethyl)ethynylphosphine oxides. This represents an original approach to bridgehead methanophosphocines 1, eight-membered heterocycles. Gold catalyst in combination with triflic acid activates alkyne and induces a double hydroarylation. Mechanistic studies suggest that the reaction proceeds stepwise, forming first the 1H-isophosphinoline

  本文报道的是双（芳基甲基）乙炔基膦氧化物的金催化环化的第一个实例。这代表了桥头甲烷膦1的八元杂环的原始方法。金催化剂与三氟甲磺酸结合使用可激活炔烃并诱导双重氢芳基化。机理研究表明，该反应逐步进行，首先形成1 H-异膦酸2-氧化物5。本文所述的相应膦氧化物1的还原和保护也突出了我们针对这种新型的富电子配体的方法的有效性。
• α-(Ferrocenyl)-aminomethanephosphonous acids. First synthesis and preparation of their esters with cholesterol and adenosine
  作者：Jarosław Lewkowski、Monika Rzeźniczak、Romuald Skowroński

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.02.025

  日期：2004.5

  obtained by the addition of hypophosphorous acid to Schiff bases of ferrocenecarboxaldehyde. They were subsequently condensed with cholesterol and adenosine to form their cholesteryl and adenosinyl esters. The concurrence reaction of DCC with amine nitrogen atom was observed.

  通过将次磷酸加到二茂铁甲醛的席夫碱中获得一系列带有二茂铁基部分的氨基膦酸。随后将它们与胆固醇和腺苷缩合以形成其胆固醇酯和腺苷酯。观察到DCC与胺氮原子的并发反应。
• Thiazole derivatives
  申请人：Akzo N.V.

  公开号：US05128340A1

  公开（公告）日：1992-07-07

  The invention relates to thiazole derivatives with the general formula I ##STR1## wherein R.sup.1 is halogen, CF.sub.3, CN, NO.sub.2, OH or C.sub.1 -C.sub.6 alkoxy; R.sup.2 is hydrogen, C.sub.1 -C.sub.6 alkyl, C.sub.1 -C.sub.6 alkoxy, aryl, C.sub.6 -C.sub.13 aralkyl, an unsubstituted amino group, a substituted amino group, or an amino group which is part of a 5- or 6-membered ring; R.sup.3 is C.sub.1 -C.sub.6 hydrocarbon, C.sub.6 -C.sub.13 aralkyl, C.sub.2 -C.sub.7 alkoxyalkyl or C.sub.1 -C.sub.13 acyl; and their pharmaceutically acceptable acid addition salts. These new compounds have .alpha..sub.2 -antagonist activity without dopamine agonist activity and as such are specifically useful for the treatment of depression and other related illnesses, e.g. for treating patients with anxiety disorders and cognitive disturbances.

  该发明涉及具有通式I的噻唑衍生物，其中R.sup.1是卤素，CF.sub.3，CN，NO.sub.2，OH或C.sub.1-C.sub.6烷氧基；R.sup.2是氢，C.sub.1-C.sub.6烷基，C.sub.1-C.sub.6烷氧基，芳基，C.sub.6-C.sub.13芳基烷基，未取代的氨基，取代的氨基或作为5-或6-成员环的氨基；R.sup.3是C.sub.1-C.sub.6碳氢化合物，C.sub.6-C.sub.13芳基烷基，C.sub.2-C.sub.7烷氧基烷基或C.sub.1-C.sub.13酰基；以及它们的药学上可接受的酸盐。这些新化合物具有α2-拮抗活性而无多巴胺激动剂活性，因此特别适用于治疗抑郁症和其他相关疾病，例如用于治疗患有焦虑症和认知障碍的患者。