1-[(4-硝基苯基)-哌啶-1-基甲基]哌啶 | 55591-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-[(4-硝基苯基)-哌啶-1-基甲基]哌啶
• 英文名称: 1,1'-(4-nitro-phenylmethanediyl)-bis-piperidine
• 英文别名: (4-nitro-phenyl)-dipiperidino-methane；(4-Nitro-phenyl)-dipiperidino-methan；Piperidine, 1,1'-[(4-nitrophenyl)methylene]bis-；1-[(4-nitrophenyl)-piperidin-1-ylmethyl]piperidine
• CAS: 55591-35-0
• 化学式: C₁₇H₂₅N₃O₂
• 分子量: 303.404
• InChiKey: HWGZEQQCGPJJAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基丙二酸 、 1-[(4-硝基苯基)-哌啶-1-基甲基]哌啶 反应 96.0h， 以87%的产率得到(E)-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)acrylic acid
  参考文献：
  名称：

  The Knoevenagel Reactions of Aldehydes with Carboxy Compounds. I. Reactions ofp-Nitrobenzaldehyde with Active Methine Compounds

  摘要：

  在三烷基胺如吡啶的存在下，进行对硝基苯甲醛（1）与β-酮酸、甲基丙二酸（2a）和α-甲基乙酰乙酸（2b）的Knoevenagel反应。通过2a的反应成功分离出相应的β-羟基中间体（3a），这一结果正面表明反应是通过Hann和Lapworth机制进行的。利用1H NMR的动力学研究表明，起始物质与β-羟基中间体之间存在可逆性，且决定反应速率的步骤是脱羧。然而，当使用二级胺时，通过此反应可同时得到β-羟基酸及其相应的缩合产物。这些发现导致结论，反应遵循两种竞争机制，即Hann和Lapworth机制与Knoevenagel机制。进一步明确，决定反应速率的步骤要么是脱羧步骤，要么是形成双(二烷基氨基)衍生物的步骤。β-羟基饱和化合物的立体选择性与中间体具有分子内氢键至羟基的构象密切相关。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.2473
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 哌啶 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到1-[(4-硝基苯基)-哌啶-1-基甲基]哌啶
  参考文献：
  名称：

  用于从芳香醛制备胺及其轻松转化为膦酸酯的新方案

  摘要：

  据报道，在碳酸钾的存在下，芳醛和仲胺以高产率反应，制备了一种新的快速制备缩醛胺的方法。在与乙酰氯反应中，缩醛很容易在很短的时间内以高产率转化为相应的亚胺盐。将亚磷酸三烷基酯作为一种可能的亲核试剂加入到制备的亚胺盐中，以非常高的收率产生 α-氨基膦酸酯。

  DOI：

  10.1080/10426500490257078

文献信息

• A New Simple Synthesis of 5-Aryl-4-methoxycarbonyl-3-methyl-2-cyclohexenones
  作者：Shri Niwas、A. P. Bhaduri

  DOI：10.1055/s-1983-30238

  日期：——
• Dilthey; Stallmann, Chemische Berichte, 1929, vol. 62, p. 1605
  作者：Dilthey、Stallmann

  DOI：——

  日期：——
• NIWAS, SHRI;BHADURI, A. P., SYNTHESIS, BRD, 1983, N 2, 110-111
  作者：NIWAS, SHRI、BHADURI, A. P.

  DOI：——

  日期：——
• TANAKA, MAYUMI;OOTA, OSAMU;HIRAMATSU, HIDEO;FUJIWARA, KAZUYOSHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N 7, C. 2473-2479
  作者：TANAKA, MAYUMI、OOTA, OSAMU、HIRAMATSU, HIDEO、FUJIWARA, KAZUYOSHI

  DOI：——

  日期：——
• The Knoevenagel Reactions of Aldehydes with Carboxy Compounds. I. Reactions of<i>p</i>-Nitrobenzaldehyde with Active Methine Compounds
  作者：Mayumi Tanaka、Osamu Oota、Hideo Hiramatsu、Kazuyoshi Fujiwara

  DOI：10.1246/bcsj.61.2473

  日期：1988.7

  The Knoevenagel reactions of p-nitrobenzaldehyde (1) with β-keto acids, methylmalonic (2a) and α-methylacetoacetic acids (2b) were carried out in the presence of a tertiary amine such as pyridine. We have isolated the corresponding β-hydroxy intermediate (3a) by the reaction of 2a which positively suggested the reaction proceeded by the Hann and Lapworth mechanism. A kinetic study using 1H NMR revealed the existence of the reversibility between the starting materials and the β-hydroxy intermediate and that the rate determining step was decarboxylattion. But, when using the secondary amine, both the β-hydroxy acid and the corresponding condensation product were obtained via this reaction. These findings led to the conclusion that the reaction proceeded according to the two competing mechanisms, i.e., the Hann and Lapworth and Knoevenagel mechanisms. It was further clarified that either the decarboxylation step or the formation of the bis(dialkylamino) derivative was the rate determining step. The stereoselectivity of the β-hydroxy saturated compound has been closely related to the fact that the conformation of the intermediate possesses an intramolecular hydrogen bond to a hydroxyl group.

  在三烷基胺如吡啶的存在下，进行对硝基苯甲醛（1）与β-酮酸、甲基丙二酸（2a）和α-甲基乙酰乙酸（2b）的Knoevenagel反应。通过2a的反应成功分离出相应的β-羟基中间体（3a），这一结果正面表明反应是通过Hann和Lapworth机制进行的。利用1H NMR的动力学研究表明，起始物质与β-羟基中间体之间存在可逆性，且决定反应速率的步骤是脱羧。然而，当使用二级胺时，通过此反应可同时得到β-羟基酸及其相应的缩合产物。这些发现导致结论，反应遵循两种竞争机制，即Hann和Lapworth机制与Knoevenagel机制。进一步明确，决定反应速率的步骤要么是脱羧步骤，要么是形成双(二烷基氨基)衍生物的步骤。β-羟基饱和化合物的立体选择性与中间体具有分子内氢键至羟基的构象密切相关。