1-乙炔基-4-甲氧基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯 | 819871-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-乙炔基-4-甲氧基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯
• 英文名称: 1-ethynyl-4-methoxy-2-(3-methylbut-2-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-ethynyl-4-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)benzene；1-Ethynyl-4-methoxy-2-(3-methylbut-2-en-1-yl)benzene
• CAS: 819871-69-7
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: XSUOSKUJAJBSRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙炔基-4-甲氧基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯 在 C₁₈H₁₉AuClN₃OS 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到7-methoxy-2-(6-methoxy-1H-inden-3-yl)-1,1,3,3-tetramethyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的苯固1，6-烯炔的环化异构化—二聚级联反应

  摘要：

  描述了在低温下在金（I）催化剂存在下1,6-炔烃与芳基环在C3-C4处空前的立体选择性多米诺反应。该过程涉及一种新颖的5 - exo - dig环异构化-二聚序列，以提供正规的Diels-Alder加合物，该加合物在室温下经历平滑的金催化双键迁移。另外，报道了金内消旋卡宾与苯甲醛介导的这些炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01273
• 作为产物：
  描述：

  ((2-bromo-4-methoxyphenyl)ethynyl)trimethylsilane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 1-乙炔基-4-甲氧基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯
  参考文献：
  名称：

  分子间金催化的1,6-烯炔的非对映和对映选择性[2 + 2 + 3]环加成反应

  摘要：

  争夺金：已经开发了标题反应，展示了关于1,6-炔烃和硝酮的较宽的底物范围（请参阅方案； DCE = 1,2-二氯乙烷，Tf =三氟甲磺酰基）。还给出了对映选择性形式的结果。

  DOI：

  10.1002/anie.201203507

文献信息

• Intermolecular Gold-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective [2+2+3] Cycloadditions of 1,6-Enynes with Nitrones
  作者：Sagar Ashok Gawade、Sabyasachi Bhunia、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201203507

  日期：2012.7.27

  Going for gold: The title reaction has been developed and demonstrates a wide substrate scope with respect to the 1,6‐enynes and nitrones (see scheme; DCE=1,2‐dichloroethane, Tf=trifluoromethanesulfonyl). The results for the enantioselective versions are also presented.

  争夺金：已经开发了标题反应，展示了关于1,6-炔烃和硝酮的较宽的底物范围（请参阅方案； DCE = 1,2-二氯乙烷，Tf =三氟甲磺酰基）。还给出了对映选择性形式的结果。
• Two Distinct Cyclizations of 2-Propenyl-1-ethynyl Benzenes with Aryldiazo Esters Using Au and Rh/Au Catalysts Respectively
  作者：Sachin Bhausaheb Wagh、Yu-Chen Hsu、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acscatal.6b02330

  日期：2016.10.7

  reports the development of two catalytic cyclizations of 2-propenyl-1-ethynylbenzenes with aryldiazo esters. Cationic gold catalyst produces 2-substituted 3-alkenyl-1H-indenes with substrates over a reasonable scope. Our mechanistic study suggests that arydiazo esters attack at the cyclopropyl moieties of gold carbene intermediates, followed by skeletal rearrangement of resulting intermediates. In the presence

  这项工作报告了2-丙烯基-1-乙炔基苯与芳基重氮酯的两个催化环化的发展。阳离子金催化剂可在合理范围内生成带有底物的2-取代的3-烯基-1 H-茚。我们的机理研究表明，重氮基酯会攻击金卡宾中间体的环丙基部分，然后对所得中间体进行骨架重排。在Rh 2（esp）2添加剂存在下，相同的金催化剂会改变这些反应物的化学选择性，从而提供四氢-1 H-环丙烷[ b具有优异的立体选择性的萘。在本文中，Rh（II）催化剂催化相同的1,6-烯炔与重氮物质的反应最初形成环丙烯，而阳离子Au（I）催化剂允许它们随后与链状烯烃反应。在假定的机理中合理化了Au / Rh催化剂的优选的E-选择性和协同作用。
• Chiral Auxiliary Approach for Gold(I)‐Catalyzed Cyclizations
  作者：Andrea Cataffo、Miguel Peña‐López、Riccardo Pedrazzani、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.202312874

  日期：2023.12.4

  The stereoselective gold(I)-catalyzed cascade cyclization of 1,5-enynes and alkoxycyclization of 1,6-enynes with chiral auxiliaries has been developed, affording, after hydrolysis, synthetically challenging enantioenriched ketones. This chiral auxiliary approach is an alternative to the use of complex chiral catalysts in gold(I)-catalyzed asymmetric cyclizations.

  已经开发出立体选择性金 (I) 催化的 1,5-烯炔级联环化和 1,6-烯炔与手性助剂的烷氧基环化，在水解后提供合成上具有挑战性的对映体富集酮。这种手性辅助方法是金 (I) 催化不对称环化中使用复杂手性催化剂的替代方法。
• Enantioselective Alkoxycyclization of 1,6‐Enynes with Gold(I)‐Cavitands: Total Synthesis of Mafaicheenamine C
  作者：Inmaculada Martín‐Torres、Gala Ogalla、Jin‐Ming Yang、Antonia Rinaldi、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.202017035

  日期：2021.4.19

  cyclization has been applied for the first total synthesis of carbazole alkaloid (+)‐mafaicheenamine C and its enantiomer, establishing its configuration as R. The cavity effect was also evaluated in the cycloisomerization of dienynes. A combination of experiments and theoretical studies demonstrates that the cavity of the gold(I) complexes forces the enynes to adopt constrained conformations, which results

  手性金 (I)-空穴配合物已被开发用于 1,6-烯炔的对映选择性烷氧基环化。这种对映选择性环化已应用于咔唑生物碱(+)-mafaicheenamine C及其对映体的首次全合成，确定其构型为R。在二炔的环异构化中也评估了空腔效应。实验和理论研究相结合表明，金（I）配合物的空腔迫使烯炔采用受约束的构象，从而导致观察到的高区域选择性和立体选择性。
• Gold(I)-Catalyzed Cycloisomerization–Dimerization Cascade of Benzene-Tethered 1,6-Enynes
  作者：Mónica Álvarez-Pérez、María Frutos、Alma Viso、Roberto Fernández de la Pradilla、María C. de la Torre、Miguel A. Sierra、Heinz Gornitzka、Catherine Hemmert

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01273

  日期：2017.7.21

  An unprecedented stereoselective domino reaction of 1,6-enynes with an aryl ring at C3–C4 in the presence of gold(I) catalysts at low temperature is described. This process involves a novel 5-exo-dig cycloisomerization–dimerization sequence to afford formal Diels–Alder adducts that undergo a smooth gold-catalyzed double bond migration at room temperature. In addition, the first examples of the gold

  描述了在低温下在金（I）催化剂存在下1,6-炔烃与芳基环在C3-C4处空前的立体选择性多米诺反应。该过程涉及一种新颖的5 - exo - dig环异构化-二聚序列，以提供正规的Diels-Alder加合物，该加合物在室温下经历平滑的金催化双键迁移。另外，报道了金内消旋卡宾与苯甲醛介导的这些炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应的第一个实例。