1-乙烯基-2,4-二硝基苯 | 2287-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-乙烯基-2,4-二硝基苯
• 英文名称: 2,4-dinitrostyrene
• 英文别名: 2,4-Dinitrostyrol；2,4-dinitro-1-vinylbenzene；1-ethenyl-2,4-dinitrobenzene
• CAS: 2287-45-8
• 化学式: C₈H₆N₂O₄
• 分子量: 194.147
• InChiKey: OCWYLYTYVLJHLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2904209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙烯基-2,4-二硝基苯 在 (S)-2-(((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)二苯基甲基)吡咯烷 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (R)-2-(2,4-dinitrophenethyl)hexyl acetate
  参考文献：
  名称：

  醛对4-乙烯基吡啶和缺电子乙烯基芳烃的有机催化对映选择性直接加成及其合成应用

  摘要：

  我们描述了一种将简单醛不对称直接加成到 4-乙烯基吡啶的协同催化策略。通过 Brønsted 酸 CF3SO3H (TfOH) 独立激活弱亲电 4-乙烯基吡啶和手性二苯基脯氨醇叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBDMS) 醚催化形成亲核烯胺，以协同方式形成以前无法实现的高度对映选择性加成过程第一次实现。值得注意的是，加成过程的强大之处在于其在生产具有合成价值的手性吡啶方面的高效率。(1) 该过程的 H NMR 研究表明，由手性胺催化剂和醛原位形成的亲核烯胺作为由 4-乙烯基吡啶生成的高活性亲电子试剂直接加到三聚 4-乙烯基吡啶鎓衍生物种中。 TfOH 的存在。此外，受吡啶和硝基苯类似电子性质的启发，我们实现了前所未有的手性二苯基脯氨醇 TBDMS 醚促进的、高度对映选择性的醛直接加成到 2-硝基苯乙烯，而无需使用 TfOH 作为助催化剂。在这种方法中，在 2-硝基苯乙烯上引入强吸电子基团，如 NO2、CF3、SO2Me

  DOI：

  10.1021/ja511143b
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-氟乙基)-2,4-二硝基苯 在 hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1-乙烯基-2,4-二硝基苯
  参考文献：
  名称：

  The E2 transition state: elimination reactions of 2-(2,4-dinitrophenyl)ethyl halides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00313a027

文献信息

• Synthesis of olefins from nitroesters
  作者：P. M. Kochergin、L. S. Blinova、G. A. Karpov、I. S. Mikhailova、E. V. Aleksandrova、O. V. Korol

  DOI：10.1007/bf02508415

  日期：1999.1

  olefins of the aromatic, heterocyclic, and aliphatic series. Most thoroughly studied was the conversion of 4-nitrophenylnitrate (1) into 4-nitrostyrene (II) [12]. It was established that nitroester I intensively reacts in alcohol solutions with sodium ethylate, sodium hydroxide, and triethyibenzylammonium hydroxide to form olefin II. The reaction with triethylamine proceeds on heating. The yield of

  从制备化学的角度来看，有机硝酸盐中 13-H-消除的反应，包括硝酸分子的分离和不饱和化合物的形成 [2-4]，仍未得到充分研究。只有少数论文描述了 2-亚硝基烯烃 [5-7]、富马酸 [8]、2-硝基烯烃（在反应过程中聚合）[9]、不饱和甾体硝基化合物 [! 0]，和硝基（二硝基）取代的 13-硝基苯乙烯 [11] 来自相应的硝基酯。我们更详细地研究了硝基酯向芳香族、杂环族和脂肪族系列烯烃的转化。研究得最彻底的是将 4-硝基苯硝酸酯 (1) 转化为 4-硝基苯乙烯 (II) [12]。已确定硝基酯 I 在醇溶液中与乙醇钠、氢氧化钠和三乙基苄基氢氧化铵剧烈反应生成烯烃 ​​II。与三乙胺的反应在加热下进行。工业级硝基苯乙烯1I的收率为96-98%，由于烯烃II在减压蒸馏过程中部分聚合，得到纯目标物的收率为77-82%。硝基酯 I 在甲醇中碱性水解形成烯烃 II 的动力学研究 [4] 表明，该
• Nucleotide. XIV. Substituierte ?-Phenyl�thyl-Gruppen. Neue Schutzgruppen f�r Oligonucleotid-Synthesen nach dem Phosphors�uretriester-Verfahren
  作者：Eugen Uhlmann、Wolfgang Pfleiderer

  DOI：10.1002/hlca.19810640547

  日期：1981.7.22

  XIV. Substituted β-Phenyl-ethyl Groups. New Blocking Groups for Oligonucleotide Syntheses by the Phosphotriester Approach

  十四。取代的β-苯基-乙基。磷酸三酯法寡核苷酸合成的新的封闭基团
• Synthesis of Chiral Bitetralin-strapped “Twin Coronet” Porphyrins. Catalytic and Asymmetric Epoxidation of Styrene Derivatives
  作者：Yoshinori Naruta、Nobuo Ishihara、Fumito Tani、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/cl.1991.1933

  日期：1991.11

  “Twin-coronet” porphyrins bearing optically active 1,1′-bitetrahydronaphthalene derivatives on the both faces of the porphyrin were prepared as enantioselective oxidation catalysts modeling on cytochrome P-450s. The eclipsed isomer of the corresponding iron(III) porphyrins catalyzed epoxidation of styrenes substituted with electron-withdrawing groups in high e.e. (61–89%) and high product selectivity

  在卟啉的两个面上带有光学活性 1,1'-双四氢萘衍生物的“双冠”卟啉被制备为模拟细胞色素 P-450 的对映选择性氧化催化剂。相应的铁 (III) 卟啉的失色异构体在高 ee (61–89%) 和高产物选择性下催化被吸电子基团取代的苯乙烯的环氧化。
• Construction of <i>N</i>-Alkyl- and <i>N</i>-Arylaziridines from Unprotected Amines via C–H Oxidative Amination Strategy
  作者：Yang Yu、Meijuan Li、Yong Zhang、Yonghai Liu、Lei Shi、Wei Wang、Hao Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03799

  日期：2019.2.15

  A copper-promoted intramolecular C–H oxidative amination reaction between secondary amine (N–H) and C(sp3)–H at the benzylic position of azaarenes or α-position of ketones for the synthesis of aziridine derivatives has been developed. Moreover, a practical annulation of electron-deficient vinylarenes with an unprotected primary alkyl amine by a Yb(OTf)3–CuI relay system has also been reported. The

  在氮杂芳烃的苄基位置或酮的α位上的仲胺（NH ）与C（sp 3）-H之间的铜促进的分子内CH-H氧化胺化反应已经开发出来，用于合成氮丙啶衍生物。此外，也已经报道了通过Yb（OTf）3 -CuI中继系统用未保护的伯烷基胺对缺电子的乙烯基芳烃进行实际的环氧化反应。用氧气作为唯一氧化剂进行反应，以高收率得到N-烷基-和N-芳基氮丙啶。
• Asymmetric Epoxidation of Simple Olefins by Chiral Bitetralin-Linked "Twin-Coronet" Porphyrin Catalysts.
  作者：Yoshinori Naruta、Nobuo Ishihara、Fumito Tani、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/bcsj.66.158

  日期：——

  Catalytic and asymmetric epoxidation of styrenes and related aryl substituted olefins with the iron complexes of chiral bitetralin (Bitet)–linked “twin–coronet” porphyrins was performed with iodosylbenzene as an oxidant. Among two topological isomers of the catalyst, the eclipsed one (5b) showed higher enantioselectivity than the staggered (6b). With 5b, the resulting epoxides, except for the olefins bearing an electron–donating substituent, were obtained in good to excellent enantioselectivity (54—96% ee), especially for the styrenes with electron–withdrawing substituent(s). Being different from other porphyrin–based chiral catalysts, the catalyst 5b is robust enough under the applied oxidation conditions to exhibit chiral epoxidation with the same ee and the same rate as those of the initial period of the reaction even after about 500 turnovers. The Bitet catalyst is superior in the epoxide enantioselectivity than the corresponding chiral binaphthalene (Binap)–linked catalyst (3b). In the reactions with the catalysts 3b and 5b, good correlation in epoxide ees was observed. Increase of the epoxide ee in the reaction with the Bitet catalyst was elucidated by the shape and size of the reaction cavities of the Bitet were tighter than those of the latter. The observed ees of the substituted styrene oxides showed good correlation with Σσ+ values of their substituent(s). In the reaction with the electron–deficient olefins, π–π* interaction between the HOMO of the electron–rich Bitet auxiliary ring and the LUMO of the electron–deficient aryl ring of the substrate are pointed out as the key for the realization of high ees. Some nitrostyrenes, however, gave rather lower ees in spite of rather higher degree of their electron deficiency. This deviation was elucidated by the mismatching of their frontier orbitals.

  使用碘代氧化苯作为氧化剂，通过手性双四氢萘（Bitet）连接的“双冠”卟啉铁配合物对苯乙烯及相关芳香取代烯烃进行催化和不对称环氧化反应。在两种拓扑异构体的催化剂中，重叠式（5b）表现出比交错式（6b）更高的手性选择性。使用5b催化剂，除了带有供电子取代基的烯烃外，所得环氧化物均在良好的手性选择性（54—96% 对映体过量）下获得，尤其是带有吸电子取代基的苯乙烯。与其他基于卟啉的手性催化剂不同，催化剂5b在应用的氧化条件下足够稳定，即使在约500次周转后，也能在相同对映体过量和相同速率下展示不对称环氧化反应，如同反应初期一样。Bitet催化剂在环氧化物的对映选择性上优于相应的双萘（Binap）连接的催化剂（3b）。在使用催化剂3b和5b的反应中，环氧化物的对映体过量呈现出良好的相关性。通过Bitet催化剂反应腔的形状和大小比后者更紧密，解释了环氧化物对映体过量的增加。取代苯乙烯氧化物的观测对映体过量与其取代基的Σσ+值显示出良好的相关性。在电子缺乏烯烃的反应中，指出富电子Bitet辅环的HOMO与电子缺乏基质的芳香环的LUMO之间的π-π*相互作用是实现高对映体过量的关键。然而，一些硝基苯乙烯尽管具有更高的电子缺乏程度，却给出了较低的对映体过量。这种偏差通过它们前沿轨道的不匹配得到了解释。