1-叔丁基-4-(二溴甲基)苯 | 75966-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-叔丁基-4-(二溴甲基)苯
• 英文名称: 4-tert-butylbenzal bromide
• 英文别名: 1-Tert-butyl-4-(dibromomethyl)benzene
• CAS: 75966-32-4
• 化学式: C₁₁H₁₄Br₂
• 分子量: 306.04
• InChiKey: OUOHINWZCBGQDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41-49 °C
• 沸点：
  208-211 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.533±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-叔丁基-4-(二溴甲基)苯 在 三(2-吡啶基甲基)胺 、 铜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到(E)-1,2-bis(4-(tert-butyl)phenyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  铜/多胺促进的苄基宝石-二溴化物立体选择性还原偶联合成的E-二苯乙烯衍生物

  摘要：

  铜/多胺促进的苄基宝石二溴化物的立体选择性还原偶联反应在温和的条件下以高收率生成了E-二苯乙烯衍生物。它提供了使用便宜的试剂和不含烯基的起始原料并易于加工来合成对称和不对称E-苯乙烯衍生物的捷径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.05.072
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 1-叔丁基-4-(二溴甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  铜/多胺促进的苄基宝石-二溴化物立体选择性还原偶联合成的E-二苯乙烯衍生物

  摘要：

  铜/多胺促进的苄基宝石二溴化物的立体选择性还原偶联反应在温和的条件下以高收率生成了E-二苯乙烯衍生物。它提供了使用便宜的试剂和不含烯基的起始原料并易于加工来合成对称和不对称E-苯乙烯衍生物的捷径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.05.072

文献信息

• Environmentally benign electrophilic and radical bromination ‘on water’: H2O2–HBr system versus N-bromosuccinimide
  作者：Ajda Podgoršek、Stojan Stavber、Marko Zupan、Jernej Iskra

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.034

  日期：2009.5

  brominating systems reveals the H2O2–HBr system to be more reactive than NBS for benzyl bromination and for the bromination of ketones, while for electrophilic aromatic substitution of methoxy-substituted tetralone it was higher for NBS. Also, higher yields of brominated aromatics were observed when using H2O2–HBr ‘on water’. Bromination of styrene reveals that not just the structure of the brominating reagent

  AH 2 O 2 -HBr系统和N-溴琥珀酰亚胺在水性介质中被用作亲电和自由基溴化的“绿色”方法。使用两种体系，在环境温度下且不添加金属或酸催化剂的情况下，几种活化和活化程度较低的芳族分子，苯基取代的酮和苯乙烯都可以在水中“有效”溴化，而各种未活化的甲苯则在存在可见光作为自由基活化剂。两种溴化系统的反应性和选择性的比较表明，H 2 O 2-HBr系统在苄基溴化和酮的溴化方面比NBS具有更高的反应性，而对于甲氧基取代的四氢萘酮的亲电芳香取代，NBS则更高。另外，使用H 2 O 2时，溴化芳烃的收率更高。–HBr“上水”。苯乙烯的溴化揭示了不仅溴化试剂的结构，而且反应条件：水量，有机溶剂，搅拌速率和界面结构也对定义溴化的结果（二溴化与溴羟基化）起着关键作用。此外，温和的反应条件，简单的分离程序，廉价的试剂以及对环境的较低影响，使得水性溴化方法可以替代其他已报道的溴化方法。
• A Scalable Procedure for Light-Induced Benzylic Brominations in Continuous Flow
  作者：David Cantillo、Oscar de Frutos、Juan A. Rincon、Carlos Mateos、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1021/jo402409k

  日期：2014.1.3

  A continuous-flow protocol for the bromination of benzylic compounds with N-bromosuccinimide (NBS) is presented. The radical reactions were activated with a readily available household compact fluorescent lamp (CFL) using a simple flow reactor design based on transparent fluorinated ethylene polymer (FEP) tubing. All of the reactions were carried out using acetonitrile as the solvent, thus avoiding

  提出了使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）溴化苄基化合物的连续流程方案。使用基于透明氟化乙烯聚合物（FEP）管的简单流式反应器设计，使用易于获得的家用紧凑型荧光灯（CFL）激活自由基反应。所有反应均使用乙腈作为溶剂进行，从而避免使用有害的氯化溶剂，例如CCl 4。对于每种底物，仅需要1.05当量的NBS即可将苄基原料完全转化为相应的溴化物。通过溴化一组包含不同官能团的19种底物，证明了该方法的一般特征。在所有情况下均获得了良好的分离效果。通过使反应器运行更长的时间（吞吐量为30 mmol h –1），可以很容易地将新的流量规程缩放到几克数量，这在分批光化学反应器中不容易实现。溴化方案也可以在更大流量的反应器中使用功率更大的灯以相同的效率执行。以苯丙酮溴化为模型，所需溴化物的产率为180 mmol h –1。
• Electrochemical Method for the Preparation of Dibromomethyl, Bis(bromomethyl), and Bis(dibromomethyl) Arenes
  作者：K. Kulangiappar、G. Karthik、M. Anbu Kulandainathan

  DOI：10.1080/00397910802654757

  日期：2009.6.9

  Electrochemical bromination of alkyl aromatic compounds by two-phase electrolysis yields the corresponding α, α-dibrominated products. The reaction has been carried out in a single-compartment electrochemical cell using aqueous sodium bromide (40–50%), containing a catalytic amount of HBr as electrolyte, and chloroform, containing an alkyl aromatic compound, as the organic phase with a Pt plate as anode at 10–15°C

  摘要 通过两相电解对烷基芳族化合物进行电化学溴化，生成相应的 α, α-二溴化产物。该反应是在单室电化学电池中进行的，使用溴化钠水溶液 (40-50%)，含有催化量的 HBr 作为电解质，氯仿，含有烷基芳族化合物，作为有机相，带有 Pt 板在 10–15°C 时作为阳极。两相电解可产生高产率 (70–90%) 的二溴甲基、双（溴甲基）和双（二溴甲基）芳烃，具体取决于通过的电荷。
• Oxidation of the Methyl Group at the Aromatic Nucleus with Molecular Oxygen­ in the Presence of<i>N</i>-Bromosuccinimide under Photoirradiation
  作者：Akichika Itoh、Tomohiro Kodama、Shouei Hashimoto、Yukio Masaki

  DOI：10.1055/s-2003-41077

  日期：——

  A methyl group at the aromatic nucleus can be oxidized to the corresponding carboxylic acid directly in the presence of N-bromosuccinimide (NBS) under photoirradiation. By considering both the promoting effect of oxygen and a catalytic amount of NBS, aerobic oxidation via hydroperoxide, which is thought to be generated by abstraction of a hydrogen with a bromo radical from NBS, proceeded.

  在光照射和N-溴丁二酰亚胺（NBS）的存在下，芳香核上的甲基可以直接氧化成相应的羧酸。通过考虑氧气的促进作用和少量的NBS催化作用，通过氢过氧化物进行的需氧氧化过程得以进行，这种氢过氧化物被认为是由NBS中溴自由基夺取氢原子而生成的。
• Free radical bromination by the H2O2–HBr system on water
  作者：Ajda Podgoršek、Stojan Stavber、Marko Zupan、Jernej Iskra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.109

  日期：2006.10

  solution of hydrogen peroxide and hydrogen bromide illuminated by a 40 W incandescent light bulb serves as a source of bromine radicals. Various substituted toluenes (H, Me, tBu, Br, COOEt, COPh, NO2) were brominated at the benzyl position. This haloperoxidase-like system for benzylic bromination does not require the presence of metal ions or an organic solvent for efficient conversion of methyl-arenes to

  由40 W白炽灯泡照亮的过氧化氢和溴化氢的水溶液用作溴自由基的来源。各种取代的甲苯（H，Me，t Bu，Br，COOEt，COPh，NO 2）在苄基位置溴化。这种用于苄基溴化的类似卤代过氧化物酶的系统不需要存在金属离子或有机溶剂即可有效地将甲基芳烃转化为苄基溴。