1-叠氮基-2-苯基-2-环己烯 | 101471-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-叠氮基-2-苯基-2-环己烯
• 英文名称: 3-azido-2-phenylcyclohexene
• 英文别名: (6-Azidocyclohexen-1-yl)benzene
• CAS: 101471-08-3
• 化学式: C₁₂H₁₃N₃
• 分子量: 199.255
• InChiKey: MWQJHJXLNMXZHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-叠氮基-2-苯基-2-环己烯 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过不对称二羟基化反应动态分解烯丙基叠氮化物

  摘要：

  稠密官能化胺的催化对映选择性制备是基本的合成挑战。为了解决这一挑战，我们首次报道了Winstein重排可以作为烯丙基叠氮化物动态动力学拆分中的消旋途径。通过Sharpless二羟基化作用进行的烯烃官能化可提供出色的对映选择性（最高99：1 er）的叔叠氮化物。这种方法建立了叠氮化叔胺的手性，消除了在新的含氮立体中心直接生成拥挤的C–N或C–C键的需求，并建立了其他功能。几个示例演示了对该功能的进一步阐述。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04203
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-环己醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 硫酸 、 水 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 1-叠氮基-2-苯基-2-环己烯
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学拆分对映选择性镍催化炔烃-叠氮化物环加成

  摘要：

  三唑杂环已被广泛采用作为酰胺键的等排体。许多天然酰胺是α-手性的，衍生自氨基酸。这使得 α- N-手性三唑成为有吸引力的结构单元。该报告描述了通过镍催化的炔叠氮环加成（NiAAC）进行的第一个对映选择性三唑合成。这种动态动力学拆分是通过烯丙基叠氮化物的自发[3,3]-σ重排实现的。衍生自内部炔烃的 1,4,5-三取代三唑产物与相关 CuAAC 反应通常获得的产物是互补的。初步机理实验表明 NiAAC 反应通过单金属 Ni 络合物进行，这与 CuAAC 流形不同。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01354

文献信息

• Copper-catalyzed cascade click/nucleophilic substitution reaction to access fully substituted triazolyl-organosulfurs
  作者：Ming Li、Kun Dong、Yubin Zheng、Wangze Song

  DOI：10.1039/c9ob02081k

  日期：——

  A novel cascade click/nucleophilic substitution reaction is developed to access 4-heterofunctionalized fully substituted triazolyl-organosulfurs using thiocyanates as both leaving groups and organosulfur precursors. This method features high regioselectivities and board substrate scope. 33 examples are shown to demonstrate the structural diversity through the synthesis of fully substituted triazolyl-organosulfurs

  开发了一种新颖的级联点击/亲核取代反应，以使用硫氰酸酯作为离去基团和有机硫前体来获得4-杂官能化的完全取代的三唑基-有机硫。该方法具有较高的区域选择性和板基板范围。示出了33个实例以证明通过从内部硫代氰基炔烃合成全取代的三唑基-有机硫包括三唑基-硫氰酸酯，三唑基-亚磺酰基氰化物，三唑基-硫醚，三唑基-硫醇和三唑基-二硫化物来证明结构多样性。
• Ruthenium‐Catalyzed Highly Regioselective Azide‐Internal Thiocyanatoalkyne Cycloaddition under Mild Conditions: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Wangze Song、Ming Li、Kun Dong、Yubin Zheng

  DOI：10.1002/adsc.201901014

  日期：2019.11.19

  azide‐internal thiocyanatoalkyne cycloaddition reaction under mild conditions. This is the first time that fully substituted 5‐thiocyanato‐1,2,3‐triazoles have been prepared and the first time an AAC/nucleophilic substitution cascade reaction have been used to generate various fully substituted triazolyl‐organosulfurs, such as 5‐sulfur‐triazoles and 5‐sulfinylcyanato‐triazoles from common internal thiocyanatoalkyne

  可以通过间接和直接方法制备完全取代的杂官能化三唑。间接策略是行之有效的，但有其局限性。本文中，我们开发了一种直接方法，可在温和条件下通过叠氮化物-内部硫氰酸根合炔烃环加成反应获得具有高区域选择性的完全取代的5-硫氰酸根合1,2,3-三唑。这是第一次制备完全取代的5-硫氰酸根合1,2,3-三唑，也是第一次使用AAC /亲核取代级联反应生成各种完全取代的三唑基-有机硫，例如5-硫常见的内部硫代氰基炔烃前体中的三唑和5-亚磺酰基氰基三唑。这种方法具有广泛的基材范围（34个示例），与水和空气的良好相容性，
• 一种新型5-硫氰酸酯取代的1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法及应用
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN110590685A

  公开（公告）日：2019-12-20

  本发明属于有机合成技术领域，提供了一种新型5‑硫氰酸酯取代的1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法及应用。本发明中5‑硫氰酸酯取代的1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法以及5‑硫代‑1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法反应条件温和，产物收率不低于62％。该制备方法的反应条件温和、绿色、反应效率高，更适合规模化生产要求，制备得到的5‑硫代‑1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑类化合物具有潜在的生理活性。
• Enantioselective Copper Catalyzed Alkyne–Azide Cycloaddition by Dynamic Kinetic Resolution
  作者：En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/jacs.9b01091

  日期：2019.4.3

  The copper(I) catalyzed alkyne-azide cycloaddition (CuAAC), a click reaction, is one of the most powerful catalytic reactions developed during the last two decades. Conducting CuAAC enantioselectively would add a third dimension to this reaction and would enable the direct synthesis of α-chiral triazoles. Doing so is demanding because the two precursors have linear geometries, and the triazole product

  铜 (I) 催化的炔-叠氮环加成 (CuAAC) 是一种点击反应，是过去二十年中开发的最强大的催化反应之一。对映选择性地进行 CuAAC 会为该反应增加第三维，并使直接合成 α-手性三唑成为可能。这样做要求很高，因为这两种前体具有线性几何形状，并且三唑产物是扁平杂环。由于 CuAAC 的复杂机制，设计手性催化剂变得更加复杂。我们报告了动态动力学分辨率 (DKR) 启用的对映选择性 CuAAC (E-CuAAC)。E-CuAAC 产量高，可提供高达 99:1 的 er。E-CuAAC 可以在复杂的分子环境中直接生成 α-手性三唑。
• 一种4-硫氰基-1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的 制备方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN110746365B

  公开（公告）日：2020-11-13

  本发明属于有机合成技术领域，提供了一种4‑硫氰基‑1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法，步骤如下：在有机溶剂中，在六氟磷酸四乙腈铜催化剂作用下，催化硫氰酸酯基内炔烃类化合物与有机叠氮化合物反应制备4‑硫氰酸酯取代的1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑。本发明中4‑硫氰酸酯取代的1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法以及4‑硫代‑1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法反应条件温和，产物收率不低于55％。该制备方法的反应条件温和、绿色、反应效率高，更符合规模化生产要求。