1-氨基-4-溴-2-(羟基甲基)-9,10-蒽醌 | 24094-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 中文名称: 1-氨基-4-溴-2-(羟基甲基)-9,10-蒽醌
• 中文别名: N-[(4-乙氧基苯甲基)氧代]乙酰胺
• 英文名称: 1-amino-4-bromo-2-(hydroxymethyl)anthraquinone
• 英文别名: 1-amino-4-bromo-2-hydroxymethyl-anthraquinone；1-Amino-4-brom-2-(hydroxymethyl)anthrachinon；1-Amino-4-brom-2-hydroxymethylanthrachinon；1-amino-4-bromo-2-(hydroxymethyl)anthracene-9,10-dione
• CAS: 24094-46-0
• 化学式: C₁₅H₁₀BrNO₃
• 分子量: 332.153
• InChiKey: VACUZNZYZQMQTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  238-239 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  590.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.735±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  80.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2922509090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氨基-4-溴-2-(羟基甲基)-9,10-蒽醌 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96.4%的产率得到1-amino-4-bromo-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of 2-substituted 1-amino-4-bromoanthraquinones (bromaminic acid analogues) – precursors for dyes and drugs

  摘要：

  蒽醌（AQ）衍生物在药物和纺织工业中起着重要作用。溴氨基酸（1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸）是获得染料和生物活性化合物的重要前体，通过用不同的（芳）烷基氨基残基替换C4-溴取代基来实现。在这里，我们报告了合成具有蒽醌核心2位不同取代基的溴氨基酸类似物的方法。1-氨基蒽醌被转化为其2-羟甲基取代衍生物，根据不同的反应条件，得到相应的羰基，羧酸和腈衍生物。后者进一步反应得到1-氨基-2-四唑基蒽醌。在DMF中使用溴素进行溴化反应，得到相应的溴氨基酸衍生物，收率高（＞90％）且纯度高。另外，1-氨基-4-溴-2-羟甲基蒽醌可以直接转化为所需的2-取代溴氨基酸类似物，收率高（85-100％）。我们还报告了从1-氨基蒽醌中直接制备溴氨基酸钠盐和1-氨基-2,4-二溴蒽醌，收率高（94-100％）且纯度高。合成的溴化蒽醌是制备蒽醌药物和染料的有价值前体。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.253
• 作为产物：
  描述：

  在 氧气 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-氨基-4-溴-2-(羟基甲基)-9,10-蒽醌
  参考文献：
  名称：

  几种分散蒽醌染料的合成

  摘要：

  1-羟基-和/或1-氨基蒽醌在碱性介质中与甲醛反应，得到1-羟基-或1-氨基-2-羟甲基-9,10-蒽二醇，通过空气氧化得到，（羟甲基）蒽醌衍生物。在酸催化剂存在下，1-氨基-2-（羟甲基）蒽醌或其4-溴衍生物与羰基化合物的相互作用得到1,3-恶嗪衍生物(2)。发现 1,3-恶嗪环 2 位的亚甲基具有高反应性，可与羰基化合物反应形成相应的 2-芳基亚甲基衍生物。用 SeO2 选择性氧化二甲基恶嗪衍生物得到相应的二醛，二醛与芳香胺相互作用得到相应的席夫碱。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.3007

文献信息

• Ullmann reactions of 1-amino-4-bromoanthraquinones bearing various 2-substituents furnishing novel dyes
  作者：Enas M. Malik、Mahmoud Rashed、Lukas Wingen、Younis Baqi、Christa E. Müller

  DOI：10.1016/j.dyepig.2016.03.023

  日期：2016.8

  Novel 1-amino-4-(ar)alkylaminoanthraquinone derivatives bearing different substituents (Br, CH2OH, CN, or CH3) at the 2-position of the anthraquinone scaffold were synthesized by copper-catalyzed Ullmann condensation. The 2-substituted 1-amino-4-bromoanthraquinone derivatives (bromaminic acid analogues) were reacted with a variety of alkyl-, aryl-, and aralkylamines. Different reaction conditions were

  带有不同取代基（Br，CH 2 OH，CN或CH 3的新型1-氨基-4-（芳）烷基氨基蒽醌衍生物）通过铜催化的乌尔曼缩合反应合成了蒽醌骨架的2位。使2-取代的1-氨基-4-溴蒽醌衍生物（溴酸类似物）与各种烷基胺，芳基胺和芳烷基胺反应。根据胺的物理状态和蒽醌支架2-位的取代基的性质，采用不同的反应条件。开发了一种无溶剂的合成程序，用于与液体胺反应。与固体胺的缩合需要添加溶剂，并且必须为每种蒽醌衍生物优化反应条件。我们的结果强调，铜催化的反应高度可变，取决于存在于介质中的分子和阴离子，因为应用了不同的反应机理。
• Metwally,S.A.M., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1976, vol. 14, p. 504 - 506
  作者：Metwally,S.A.M.

  DOI：——

  日期：——
• METWALLY S. A. M.; YOUSSEF M. S. K.; YOUNES M. I., BULL. CHEM. SOC. JAP., 1980, 53, NO 10, 3007-3011
  作者：METWALLY S. A. M.、 YOUSSEF M. S. K.、 YOUNES M. I.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Some Disperse Anthraquinone Dyes
  作者：Saoud A. M. Metwally、Mohamed S. K. Youssef、Mansour I. Younes

  DOI：10.1246/bcsj.53.3007

  日期：1980.10

  carbonyl compounds to form the corresponding 2-arylmethylene derivatives. Selective oxidation of dimethyloxazine derivatives with SeO2 gave the corresponding dialdehyde, which interacted with aromatic amines to give the corresponding Schiff’s bases. The bromine atom in the 6-position of 2 was easily replaced by aromatic amines to give blue disperse dyes.

  1-羟基-和/或1-氨基蒽醌在碱性介质中与甲醛反应，得到1-羟基-或1-氨基-2-羟甲基-9,10-蒽二醇，通过空气氧化得到，（羟甲基）蒽醌衍生物。在酸催化剂存在下，1-氨基-2-（羟甲基）蒽醌或其4-溴衍生物与羰基化合物的相互作用得到1,3-恶嗪衍生物(2)。发现 1,3-恶嗪环 2 位的亚甲基具有高反应性，可与羰基化合物反应形成相应的 2-芳基亚甲基衍生物。用 SeO2 选择性氧化二甲基恶嗪衍生物得到相应的二醛，二醛与芳香胺相互作用得到相应的席夫碱。
• Syntheses of 2-substituted 1-amino-4-bromoanthraquinones (bromaminic acid analogues) – precursors for dyes and drugs
  作者：Enas M Malik、Younis Baqi、Christa E Müller

  DOI：10.3762/bjoc.11.253

  日期：——

  Anthraquinone (AQ) derivatives play a prominent role in medicine and also in textile industry. Bromaminic acid (1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid) is an important precursor for obtaining dyes as well as biologically active compounds through the replacement of the C4-bromo substituent with different (ar)alkylamino residues. Here we report methods for the synthesis of bromaminic acid analogues bearing different substituents at the 2-position of the anthraquinone core. 1-Aminoanthraquinone was converted to its 2-hydroxymethyl-substituted derivative which, under different reaction conditions, yielded the corresponding carbaldehyde, carboxylic acid, and nitrile derivatives. The latter was further reacted to obtain 1-amino-2-tetrazolylanthraquinone. Subsequent bromination using bromine in DMF led to the corresponding bromaminic acid derivatives in excellent isolated yields (>90%) and high purities. Alternatively, 1-amino-4-bromo-2-hydroxymethylanthraquinone could be directly converted to the desired 2-substituted bromaminic acid analogues in high yields (85–100%). We additionally report the preparation of bromaminic acid sodium salt and 1-amino-2,4-dibromoanthraquinone directly from 1-aminoanthraquinone in excellent yields (94–100%) and high purities. The synthesized brominated AQs are valuable precursors for the preparation of AQ drugs and dyes.

  蒽醌（AQ）衍生物在药物和纺织工业中起着重要作用。溴氨基酸（1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸）是获得染料和生物活性化合物的重要前体，通过用不同的（芳）烷基氨基残基替换C4-溴取代基来实现。在这里，我们报告了合成具有蒽醌核心2位不同取代基的溴氨基酸类似物的方法。1-氨基蒽醌被转化为其2-羟甲基取代衍生物，根据不同的反应条件，得到相应的羰基，羧酸和腈衍生物。后者进一步反应得到1-氨基-2-四唑基蒽醌。在DMF中使用溴素进行溴化反应，得到相应的溴氨基酸衍生物，收率高（＞90％）且纯度高。另外，1-氨基-4-溴-2-羟甲基蒽醌可以直接转化为所需的2-取代溴氨基酸类似物，收率高（85-100％）。我们还报告了从1-氨基蒽醌中直接制备溴氨基酸钠盐和1-氨基-2,4-二溴蒽醌，收率高（94-100％）且纯度高。合成的溴化蒽醌是制备蒽醌药物和染料的有价值前体。