1-氯-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯 | 82203-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-3,3,3-trifluoro-1-propyne
• 英文别名: 1-(4-chlorophenyl)-3,3,3-trifluoropropyne；1-chloro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)benzene；Benzene, 1-chloro-4-(3,3,3-trifluoro-1-propynyl)-；1-chloro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-ynyl)benzene
• CAS: 82203-84-7
• 化学式: C₉H₄ClF₃
• 分子量: 204.579
• InChiKey: BOXDVHRYKAOJSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯 在 硫酸 作用下， 反应 1.0h， 以60%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-3,3,3-trifluoropropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  超强酸中（三氟甲基）乙炔的区域控制加氢芳基化：CF3-取代的1,1-二芳基乙烯的合成

  摘要：

  研究了芳基（三氟甲基）取代的炔烃和芳烃在三氟甲磺酸和氟磺酸中的反应。这些反应以 100% 的区域选择性进行，以高产率得到 1,1-二芳基-2-三氟甲基乙烯。根据后处理条件，在产物混合物中也检测到 3,3,3-三氟-1,1-二芳基丙-1-醇。通过光谱和理论方法研究了反应机理。DFT 计算证实了三氟甲基化乙烯基阳离子的高反应性。通过 1H、13C 和 19F NMR 光谱观察到稳定的 2,2,2-三氟乙基化碳阳离子反应中间体。在溴化铝处理下，3,3,3-三氟-1-苯基丙炔与苯反应生成1,3,3-三苯基茚。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201375
• 作为产物：
  描述：

  (4-chlorobenzyl)triphenylphosphonium bromide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 280.0 ℃ 、1.33 kPa 条件下， 生成 1-氯-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  Kobayashi, Yoshiro; Yamashita, Toshinori; Takahashi, Katsuhiro, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 11, p. 4402 - 4409

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cu(I)/Ag(I)-mediated decarboxylative trifluoromethylation of arylpropiolic acids with Me 3 SiCF 3 at room temperature
  作者：Lingling Yang、Linlin Jiang、Yaming Li、Xinmei Fu、Rong Zhang、Kun Jin、Chunying Duan

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.012

  日期：2016.7

  A novel Cu(I)/Ag(I)-mediated decarboxylative trifluoromethylation of arylpropiolic acids with Me3SiCF3 has been developed for the construction of Csp-CF3 bond under mild conditions. This method proceeds smoothly at room temperature and shows a widely functional compatibility, providing a series of corresponding trifluoromethylated acetylenyl-containing aromatics in good yields.

  已经开发了一种新型的Cu（I）/ Ag（I）介导的Me 3 SiCF 3芳基丙酸脱羧三氟甲基化反应，用于在温和条件下构建Csp-CF 3键。该方法在室温下平稳进行并显示出广泛的功能相容性，以高收率提供了一系列相应的含三氟甲基化乙炔基的芳族化合物。
• Highly regio- and stereo-selective carbometallation reaction of fluorine-containing internal acetylenes with organocopper reagents
  作者：Tsutomu Konno、Takeshi Daitoh、Atsushi Noiri、Jungha Chae、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.022

  日期：2005.9

  The carbometallation reactions of fluoroalkylated internal alkynes with various organocopper reagents derived from organolithium, Grignard, and organozinc reagents were examined. All carbocupration reactions proceeded smoothly in a highly regio- and stereo-selective manner to give the corresponding vinylcopper intermediates. The intermediates reacted with H+ smoothly, leading to the trisubstituted

  考察了氟代烷基化内部炔烃与衍生自有机锂，格利雅（Grignard）和有机锌试剂的各种有机铜试剂的碳金属化反应。所有的碳吸收反应均以高度区域选择性和立体选择性的方式顺利进行，得到相应的乙烯基铜中间体。中间体与H +反应平稳地生成三取代烯烃，产率高至优异，而它们仅与严格限定的碳亲电试剂（如烯丙基，巴豆基，甲基烯丙基溴等）反应，这可能是由于吸电子氟代烷基的低反应性所致。用碘处理乙烯基铜导致相应的乙烯基碘的高收率，已成功用于铃木-宫浦和Sonogashira的交叉偶联反应。此外，碳键合和铃木-宫浦交叉偶联反应这两个关键反应实现了抗雌激素药泛美芬的第一个高度立体选择性的全合成。
• General and selective <i>syn</i>-carboxylation-trifluoromethylation of terminal alkynes: application to the late-stage modification of dehydrocholic acid
  作者：Song-Lin Zhang、Chang Xiao、Hai-Xing Wan、Xiaoming Zhang

  DOI：10.1039/c9cc01173k

  日期：——

  alkynes by a Cu(III)–CF3 complex and a carboxylic acid regioselectively and with unusual syn-stereochemistry. This method is broadly applicable to various carboxylic acids and terminal alkynes, producing a range of biologically active trifluoromethyl enol carboxylic esters. The synthetic potential of this method is further demonstrated by the late-stage functionalization of a complex pharmaceutical compound

  已开发出一种通用且选择性的方法，该方法可以通过Cu（III）–CF 3配合物和羧酸区域选择性地对末端炔烃进行双官能化，并具有不同的顺式立体化学。该方法广泛适用于各种羧酸和末端炔烃，可生产一系列具有生物活性的三氟甲基烯醇羧酸酯。该方法的合成潜力通过复合药物化合物脱氢胆酸的后期官能化进一步证明。
• Cu(III)–CF₃ Complex Enabled Unusual (<i>Z</i>)-Selective Hydro-trifluoromethylation of Terminal Alkynes
  作者：Song-Lin Zhang、Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01586

  日期：2018.9.21

  syn-difunctionalization of alkynes using Cu(III)–CF3 complexes/a nucleophilic reagent we developed recently that are also in contrast to the previous anti-difunctionalization chemistry, Cu(III)–CF3 complexes are demonstrated to show distinct reactivity properties compared to conventional CF3 reagents (Togni’s reagents and Umemoto-type reagents) and may thus enable the development of other interesting reactions

  开发了一种有效且选择性的末端炔烃加氢三氟甲基化方法，以使DMF中的末端炔烃，硅烷和Cu（III）-CF 3络合物能够合成1,2-二取代的三氟甲基化Z-烯烃。不同寻常的Z选择性和各种官能团的相容性使该反应与以前的乙烯基CF 3键形成方法互补，从而主要生成E产物或E，Z-异构体的混合物。大量的机理研究表明，该反应可能涉及迁移初始形成的Ar–C≡C–CF 3的关键步骤。进入LCu（I）-H中间体，然后将乙烯基铜物质加氢，最终得到Z-三氟甲基化的苯乙烯。氘标记实验表明，DMF不仅充当Z-三氟甲基化苯乙烯产品中的溶剂，而且充当α-H的来源。鉴于我们最近开发的使用Cu（III）-CF 3配合物/亲核试剂对炔烃进行新型的双功能化，这与以前的抗双功能化化学方法形成了鲜明的对比，Cu（III）-CF 3配合物被证明具有独特的与常规CF 3相比的反应活性 试剂（Togni试剂和梅本型试剂），因此可以开发其他有趣的反应。
• Hydrogen-Bonding-Assisted α-F Elimination from Cu–CF₃ for in Situ Generation of R₃N·HF Reagents: Reaction Design and Applications
  作者：Song-Lin Zhang、Jia-Jia Dong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02516

  日期：2019.9.6

  isted α-F elimination from Cu-CF3 compounds that generates R3N·HF reagents in situ. Combining this strategy and Cu(III)-CF3 chemistry with alkynes, dual fluorination and trifluoromethylation of terminal alkynes is enabled by a single Cu(III)-CF3 compound assisted by a tertiary amine with excellent regio- and stereoselectivity. This strategy also enables the development of other reaction types involving

  我们在这里报告了一种从原位生成R3N·HF试剂的Cu-CF3化合物中消除氢键结合的α-F的策略。将这种策略和Cu（III）-CF3化学与炔烃结合使用，可以通过单一的Cu（III）-CF3化合物在叔胺的辅助下以极佳的区域选择性和立体选择性来实现末端炔烃的双重氟化和三氟甲基化。该策略还使得能够开发其他反应类型，包括通过其他亲电子基团捕获原位形成的R3N·HF试剂，并可用于雌酮衍生物的后期官能化。