1-氯-4-(环戊-2,4-二烯-1-亚基甲基)苯 | 32884-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯-4-(环戊-2,4-二烯-1-亚基甲基)苯
• 英文名称: 1-chloro-4-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl)benzene
• 英文别名: 1-chloro-4-(cyclopenta-2,4-dienylidenemethyl)benzene；6-(4'-chlorophenyl)fulvene；6-p-Chlorphenylfulven
• CAS: 32884-54-1
• 化学式: C₁₂H₉Cl
• 分子量: 188.656
• InChiKey: FIHAZXWFFMKWLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-4-(环戊-2,4-二烯-1-亚基甲基)苯 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 环己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 7-(4-Chloro-benzylidene)-2,3-diaza-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  与局部环戊烷-1,3-二基相比，电子取代基对三亚甲基三基团双自由基的EPR谱图D参数的影响

  摘要：

  在2-甲基四氢呋喃（MTHF ）基质中，在77 K下测定了一系列芳基取代的三亚甲基甲烷（TMM）衍生物2a–g的EPR光谱D参数。尽管与D参数相比，取代基对D参数的影响相对较小对于局部1,3-双自由基4而言，TMM 2的D值与为4确定的D值之间的良好相关性表明，也可以以这种方式对交叉共轭三重态物质进行足够的电子取代基效应监测。因此，p -NO 2基团起自旋受体的作用，而p-F取代基表现为自旋给体。在芳基取代的TMM 2a–m中，显着的空间效应会产生扭曲的构象，从而降低了苄基自由基中心的共轭，并导致这些TMM三联体对D参数的取代作用较小。此外，在扭曲构象的苄基位置处AM1 / AUHF计算的自旋密度与TMM三线态双基2的实验D值之间观察到良好的线性。

  DOI：

  10.1039/a708236c
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 环戊二烯 在 四氢吡咯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到1-氯-4-(环戊-2,4-二烯-1-亚基甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  改性的环戊二烯基钼化合物对MOLT-4白血病细胞具有增强的细胞毒活性

  摘要：

  一系列新的环戊二烯基钼化合物轴承取代的菲咯啉配[（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 6 ħ 4 X-4）的Mo（CO）2（N，N- L）] [BF 4 ]（X = F （Cl，Br; N，N L = phen，5-NH 2 phen，4,7-Ph 2 phen ）并使用红外和NMR光谱进行表征。[（η的晶体结构5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 6 ħ 4 F-4）的Mo（CO）2（NCMe）2 ] [BF4 ]，[（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 6 ħ 4 X-4）的Mo（CO）2（苯）] [BF 4 ]（X = F，氯，溴）和[（η 5 - C 5 H 4 CH 2 C 6 H 4 Cl‐4）Mo（CO）2（4,7‐Ph 2 ‐ phen ）] [BF 4 ]⋅（（4,7‐Ph 2 ‐ phen）·HBF 4用X射线衍射分析确定。生物学研究表明，

  DOI：

  10.1002/aoc.3759

文献信息

• General Enantioselective C−H Activation with Efficiently Tunable Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Rajesh Gontla、Constantin G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201611981

  日期：2017.2.20

  applicable chiral Cp ligand collection (JasCp ligands) with highly variable and adjustable structures. Their modular nature and their amenability to rapid structure variation enabled the efficient discovery of ligands for three enantioselective RhIII‐catalyzed C−H activation reactions, including one unprecedented transformation. This novel approach should enable the discovery of efficient chiral Cp ligands

  环戊二烯基（Cp）配体可有效控制各种过渡金属催化的转化，特别是对映选择性的CH活化。目前只有几种手性Cp配体可用。因此，用于手性Cp配体发现的概念上通用的方法将是无价的，因为它将使得能够发现适用的Cp配体并有效且快速地改变和调节其结构。在这里，我们描述了具有高度可变和可调节结构的结构多样且广泛适用的手性Cp配体集合（JasCp配体）的三步克级合成。它们的模块性质和对快速结构变化的适应性使得能够有效发现三种对映选择性Rh III的配体催化的CH活化反应，包括一种前所未有的转化。这种新颖的方法应该能够发现用于各种进一步对映选择性转化的有效手性Cp配体。
• Catalytic asymmetric [2+2] cycloaddition between quinones and fulvenes and a subsequent stereoselective isomerization to 2,3-dihydrobenzofurans
  作者：Haifeng Zheng、Chaoran Xu、Yan Wang、Tengfei Kang、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc03211k

  日期：——

  The catalytic enantioselective [2+2] cycloaddition between quinones and fulvenes was achieved, for the first time, by the use of a chiral copper(II) complex catalyst. The transformation afforded a series of enantiomerically enriched [6,4,5]-tricyclic cyclobutane derivatives in good yields with excellent regio- and stereoselectivities. Furthermore, the [2+2] adducts could be easily converted into formal

  通过使用手性铜（II）络合物催化剂，首次实现了醌与富烯之间的催化对映选择性[2 + 2]环加成反应。该转化以良好的产率提供了一系列对映异构体富集的[6,4,5]-三环环丁烷衍生物，具有优异的区域选择性和立体选择性。此外，[2 + 2]加合物可以轻松有效地和立体选择性地转化为正式的[3 + 2]加合物。
• An efficient catalytic method for fulvene synthesis
  作者：Necdet Coşkun、Ihsan Erden

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.036

  日期：2011.11

  added water and solvent on the condensation of carbonyl compounds with cyclopentadiene in the presence of secondary amines were investigated. Based on these studies, a new efficient and green synthesis of fulvenes was developed.

  研究了碱的性质和用量、底物结构、加水量和溶剂对仲胺存在下羰基化合物与环戊二烯缩合反应的影响。基于这些研究，开发了一种新的高效绿色合成富烯。
• Broad Scope [4 + 2] Cycloaddition of <i>o</i>-Carboryne with Pentafulvenes Using 1-Li-2-OTf-<i>o</i>-C₂B₁₀H₁₀ as Precursor
  作者：Jie Zhang、Zaozao Qiu、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00574

  日期：2017.10.9

  from 1-Li-2-OTf-o-C2B10H10 undergoes an efficient [4 + 2] cycloaddition with pentafulvenes at room temperature to give a series of carboranonorbornenes in good to high isolated yields. This reaction is compatible with many functional groups and has a very broad substrate scope from 6-mono- to 6,6′-disubstituted pentafulvenes and from alkyl to aryl substituents. Further transformations of the resultant

  从1-Li-2-OTf- o -C 2 B 10 H 10原位生成的邻-碳硼烷（1,2-脱氢-邻-甲硼烷）在室温下进行有效的[4 + 2]环戊五烯加成反应，得到一系列高或高分离产率的碳硼烷降冰片烯。该反应与许多官能团相容，并且具有非常宽的底物范围，从6-单-至6,6'-二取代的五氟戊烯和从烷基至芳基取代基。已经对所得的[4 + 2]环加成产物进行了进一步的转化，从而提供了各种多功能的邻氨基甲酸酯。
• 1,2-Dihydropentalenes from Fulvenes by [6 + 2] Cycloadditions with 1-Isopropenylpyrrolidine
  作者：Necdet Coşkun、Jingxiang Ma、Saeed Azimi、Christian Gärtner、Ihsan Erden

  DOI：10.1021/ol202222d

  日期：2011.11.18

  In situ generated acetone pyrrolidine enamine undergoes [6 + 2] cycloadditions with fulvenes to give 1,2-dihydropentalenes. This ring annulation method works particularly well with 6-monosubstituted fulvenes and is subject to steric hindrance at C-6 of the fulvene. On the basis of mechanistic studies, optimal conditions have been developed for a one-pot synthesis of 1,2-dihydropentalenes using catalytic

  原位生成的丙酮吡咯烷烯胺与富烯进行 [6 + 2] 环加成生成 1,2-二氢戊烯。这种成环方法特别适用于 6-单取代的富烯，并且在富烯的 C-6 处受到空间位阻。在机理研究的基础上，已开发出使用催化量的吡咯烷一锅法合成 1,2-二氢戊烯的最佳条件。