1-氯-4-(甲基二硫烷基)苯 | 53830-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯-4-(甲基二硫烷基)苯
• 英文名称: (p-chlorophenyl) methyl disulfide
• 英文别名: 1-(4-chlorophenyl)-2-methyldisulfane；1-Chloro-4-(methyldisulfanyl)benzene
• CAS: 53830-55-0
• 化学式: C₇H₇ClS₂
• 分子量: 190.718
• InChiKey: RMNRDADEBGJKOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-4-(甲基二硫烷基)苯 在 air 、 nitric oxide 作用下， 反应 1.0h， 以35%的产率得到4,4'-二氯二苯二硫醚
  参考文献：
  名称：

  一氧化氮（NO）在氧气存在下促进的二硫化物歧化反应。

  摘要：

  两种二硫化物引起歧化反应，在氧气存在下以催化量的一氧化氮以50％的产率提供不对称的二硫化物。当使用烷基二硫化物进行反应时，反应进行得更快，并且取代基效应表明反应以氧化过程开始。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(99)00350-9
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氯二苯二硫醚 、 二甲基二硫 在 air 、 氧化亚氮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-氯-4-(甲基二硫烷基)苯
  参考文献：
  名称：

  在氧气存在下，一氧化氮（NO）切割SS键：两个二硫键的歧化反应。

  摘要：

  在存在氧气的情况下，二硫键被催化量的一氧化氮裂解，这通过使用两个对称的二硫键进行的实验得以证实。该反应导致以近50％的产率形成不对称的二硫化物。烷基二硫化物的空间位阻减慢了反应速度，而芳基二硫化物上的供电子基团促进了反应。取代基和S-亚硝基硫醇的作用表明，该反应通过NO +的氧化过程而开始。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.1524

文献信息

• NFSI-catalyzed S S bond exchange reaction for the synthesis of unsymmetrical disulfides
  作者：Mengjie Song、Qingyue Hu、Zheng-Yi Li、Xiaoqiang Sun、Ke Yang

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.12.073

  日期：2022.9

  The metal-free SS bond exchange reaction of symmetrical disulfides catalyzed by NFSI is described. This novel protocol provides a facile and efficient approach to accessing important unsymmetrical disulfides. Furthermore, this strategy could also be utilized in the late-stage functionalization of amino acids, drugs, and natural products. The broad substrate scope, good functional group tolerance and

  描述了NFSI催化的对称二硫化物的无金属S S键交换反应。这种新颖的协议为获取重要的不对称二硫化物提供了一种简便有效的方法。此外，该策略还可用于氨基酸、药物和天然产物的后期功能化。广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和催化剂的易获得性表明该策略为各种不对称二硫化物提供了一种绿色实用的补充方法。
• An (NH₄)₂S₂O₈-promoted cross-coupling of thiols/diselenides and sulfoxides for the synthesis of unsymmetrical disulfides/selenosulfides
  作者：Yang-Tong Ma、Chao Lin、Xiao-Bo Huang、Miao-Chang Liu、Yun-Bing Zhou、Hua-Yue Wu

  DOI：10.1039/d2cc01344d

  日期：——

  An (NH4)2S2O8-promoted cross-coupling of thiols/diselenides and sulfoxides to construct unsymmetrical disulfides/selenosulfides is disclosed. Control experiments demonstrate that (NH4)2S2O8 acts as an acid and an oxidant, while both ionic and radical routes are involved in the reaction. The KIE experiments reveal that C–H bond cleavage of sulfoxides was involved in the turnover-limiting step.

  公开了一种(NH 4 ) 2 S 2 O 8促进的硫醇/二硒化物和亚砜的交叉偶联以构建不对称的二硫化物/硒硫化物。对照实验表明，(NH 4 ) 2 S 2 O 8充当酸和氧化剂，而离子和自由基途径都参与反应。KIE 实验表明，亚砜的 C-H 键断裂参与了周转限制步骤。
• 一种硫酚和亚砜交叉偶联合成不对称二硫化物的方法
  申请人：温州大学新材料与产业技术研究院

  公开号：CN114989053A

  公开（公告）日：2022-09-02

  本发明公开了一种硫酚和亚砜的交叉偶联合成不对称的二硫化物的方法。该新合成策略的特点是无金属参与、条件简单、底物范围广、官能基团耐受性好，以高度简洁的方式为不对称二硫化物的制备提供了一个高效绿色的途径。
• Direct methylthiolation of <i>C</i>-, <i>S</i>-, and <i>P</i>-nucleophiles with sodium <i>S</i>-methyl thiosulfate
  作者：Fanmin Liu

  DOI：10.1039/d2ob02056d

  日期：——

  A practical and efficient methylthiolation that employed the typical Bunte salt sodium S-methyl sulfothioate as the sulfur source was described. This reagent could react with a variety of compounds such as alkynes, 1,3-diketones, thiols, selenol and H-phosphine oxides, affording methylthiolated products in moderate to excellent yields. The advantages such as easy preparation, air- and moisture-stability

  描述了使用典型的 Bunte 盐S-甲基硫代磺酸钠作为硫源的实用且有效的甲基硫醇化。该试剂可以与多种化合物反应，如炔烃、1,3-二酮、硫醇、硒醇和H-氧化膦，以中等至优异的收率提供甲基硫醇化产物。制备简单、空气和水分稳定、官能团耐受性高等优点表明该试剂具有广泛应用于有机合成的潜力。值得注意的是，厄洛替尼药物分子的后期修饰证明了该试剂的稳健性。
• Electrochemical radical-mediated selective C(sp³)–S bond activation
  作者：Yongli Li、Huamin Wang、Zhuning Wang、Hesham Alhumade、Zhiliang Huang、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/d2sc05507d

  日期：——

  Selective C(sp3)–S bond breaking and transformation remains a particularly important, yet challenging goal in synthetic chemistry. Over the past few decades, transition metal-catalyzed cross-coupling reactions through the cleavage of C(sp3)–S bonds provided a powerful platform for the construction of target molecules. In contrast, the selective activation of widespread C(sp3)–S bonds is rarely studied

  选择性 C(sp 3 )–S 键断裂和转化仍然是合成化学中一个特别重要但具有挑战性的目标。在过去的几十年里，过渡金属催化的通过 C(sp 3 )–S 键断裂的交叉偶联反应为构建目标分子提供了一个强大的平台。相比之下，广泛分布的 C(sp 3 )–S 键的选择性激活很少被研究并且仍然不发达，即使在相对恶劣的条件下也是如此。在此，一种自由基介导的电化学策略能够选择性地激活 C(sp 3)–S 键被公开，为从广泛存在的硫醚中合成有价值的二硫化物提供了前所未有的方法。重要的是，与传统的过渡金属催化的 C-S 键断裂方案相比，该方法具有温和、无催化剂和氧化剂的反应条件，以及对 C(sp 3 )-S 键的优异化学选择性。初步的机理研究表明，硫自由基物种参与反应途径，并在控制位点选择性方面发挥重要作用。