1-甲基-2,5-环己二烯-1-甲酰氯 | 85215-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 中文名称: 1-甲基-2,5-环己二烯-1-甲酰氯
• 英文名称: 1-Methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbonyl chloride
• 英文别名: 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carbonyl chloride；1-methyl-2,5-cyclohexadienecarbonyl chloride；1-methylcyclohexa-2,5-dienoyl chloride；1-Methyl-2,5-cyclohexadiene-1-carbonyl chloride
• CAS: 85215-58-3
• 化学式: C₈H₉ClO
• 分子量: 156.612
• InChiKey: IFURTPINWQYMPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2916209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-2,5-环己二烯-1-甲酰氯 在 吡啶 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Alkyl radical generation using cyclohexa-1,4-diene-3-carboxylates and 2,5-dihydrofuran-2-carboxylates

  摘要：

  3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸和2-甲基-2,5-二氢呋喃-2-羧酸通过Birch还原和分别对苯甲酸和糠酸的烷基化制备而成，并转化为烷基酯。环己二烯基和2,5-二氢呋喃基自由基通过氢抽提生成，并利用电子顺磁共振（EPR）光谱进行表征。在自由基引发剂存在下，酯类通过热分解生成烷基自由基，这些自由基可以被卤素供体或烯烃以中等效率捕获。在较高温度下，甲基的丢失以形成烷基苯甲酸酯是一个重要的副反应。从己-5-烯基3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸酯的热反应中，测定了己烯自由基从酯中抽提氢的速率常数为0.82 × 105 dm3 mol-1 s-1，温度为140°C。

  DOI：

  10.1039/a606414k
• 作为产物：
  描述：

  1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-甲基-2,5-环己二烯-1-甲酰氯
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性 Birch-Heck 序列合成全碳四元立构中心菲啶酮衍生物

  摘要：

  使用 Birch-Heck 序列对映选择性合成了具有全碳四元立构中心的新型菲啶酮类似物。扁平菲啶酮结构具有广泛的生物活性，但因此也存在治疗选择性差的问题。在菲啶酮骨架上添加四元中心有可能产生更复杂的类似物，并提高选择性。不幸的是，不存在此类衍生物的通用合成途径。在此，我们报道了一种四步法，将廉价的苯甲酸转化为 22 种不同的含季碳菲啶酮类似物，所有三个环上都有各种取代基：季中心的烷基；酰胺氮上的甲基、甲氧基甲基或对甲氧基苄基；以及芳环上的卤素和甲基取代基。在关键的分子内去对称 Mizoroki-Heck 反应中证明了良好到非常好的对映选择性。还完成了赫克反应产物向具有潜在更大治疗相关性的分子的转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02523
• 作为试剂：
  描述：

  1,1'-(1,2-乙炔二基)二(4-甲基苯) 在 三(五氟苯基)硼烷 、 1-甲基-2,5-环己二烯-1-甲酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-1-Chlor-1,2-bis(4-methylphenyl)ethen 、 (Z)-1-Chlor-1,2-bis(4-methylphenyl)ethen
  参考文献：
  名称：

  基于 B(C6F5)3 引发的 Grob 裂解的烯烃和炔烃的脱羰转移氯化氢

  摘要：

  B(C 6 F 5 ) 3引发 cyclohexa-2,5-dien-1-yl-取代的酰氯的 Grob 裂解为低分子量芳烃、一氧化碳和 HCl。在 π 碱性底物（如烯烃和炔烃）存在下，逐步转移 HCl 以提供相应的氢氯化产物。整个反应是由芳构化和一氧化碳释放驱动的脱羰转移氢氯化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202203692

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Stephacidin B
  作者：Seth B. Herzon、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ja0510616

  日期：2005.4.1

  yloxymethyl)-2,3-dihydropyrrole in a stereoselective enolate alkylation, a diastereoselective Strecker-type addition of hydrogen cyanide to an N-Boc enamine substrate in the solvent hexafluoroisopropanol, platinum-catalyzed nitrile hydrolysis under neutral conditions, cyclization of an acylamino radical intermediate to form the diketopiperazine core of stephacidin B, and implementation of a convergent

  我们描述了一种对映选择性合成抗增殖生物碱 stepphacidin B (1) 的路线，该路线分 18 个步骤进行，从 4,4-(亚乙基二氧基)-2,2-二甲基环己酮 (3) 的产率为 4.0%。合成序列的关键特征包括使用 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原在合成路线的早期引入不对称性，使用新型亲电子试剂 N-(叔丁氧基羰基)-5-(异丙基磺酰氧基甲基)-2， 3-二氢吡咯在立体选择性烯醇化物烷基化中，氰化氢与 N-Boc 烯胺底物在六氟异丙醇溶剂中的非对映选择性 Strecker 型加成，铂催化的腈在中性条件下水解，酰氨基中间体环化形成二酮哌嗪核百日咳菌素 B，并实施收敛程序以在路线的最后阶段引入关键的 3-亚烷基-3H-吲哚 1-氧化物官能团以制备结构 2，先前提出为真菌代谢物 avrainvillamide（17 个步骤，4.2%屈服）。我们观察到合成的 (-)-2
• [EN] TARGETING THE ONCOPROTEIN NUCLEOPHOSMIN<br/>[FR] CIBLAGE DE L'ONCOPROTÉINE NUCLÉOPHOSMINE
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2009020768A1

  公开（公告）日：2009-02-12

  (+)-Avrainvillamide, a naturally occurring alkaloid with antiproliferative activity, is shown to bind to the oncoprotein nucleophosmin. Nucleophosmin is known to regulate the tumor suppressor protein p53 and is overexpressed in many different human tumors. The invention provides methods of modulating nucleophosmin and p53 using (+)-avrainvillamide and analogues thereof. These compounds may provide leads for the development of novel anti-cancer therapies that target nucleophosmin.

  （+）-Avrainvillamide，一种天然存在的具有抗增殖活性的生物碱，已被证明与致癌蛋白核仁磷蛋白结合。核仁磷蛋白已知调节肿瘤抑制蛋白p53，并在许多不同的人类肿瘤中过度表达。该发明提供了使用（+）-Avrainvillamide及其类似物调节核仁磷蛋白和p53的方法。这些化合物可能为针对核仁磷蛋白的新型抗癌疗法的开发提供线索。
• Preparation of β-and γ-lactams via ring closures of unsaturated carbamoyl radicals derived from 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienes
  作者：A. Franco Bella、Leon V. Jackson、John C. Walton

  DOI：10.1039/b313932h

  日期：——

  1-Carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienes produced the corresponding delocalised 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienyl radicals on treatment with radical initiators. At temperatures above ca. 300 K dissociation to produce toluene and aminoacyl (carbamoyl) radicals took place. The alternative dissociation of the 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienyl radicals to release methyl radicals and an aromatic amide did not compete. Aminoacyl radicals with allyl, butenyl or similar side chains underwent cyclisations. Moderate yields of N-benzyl-azetidin-2-ones and N-benzyl-pyrrolidin-2-ones were isolated for a range of substituents. The main by-products were N-benzyl-N-alkenylformamides. Ring closure did not take place to a significant extent for precursors with alk-2-ynyl or 2-cyanoalkyl side chains. An improved yield of 1,3-dibenzylazetidin-2-one was obtained by use of lauroyl peroxide as initiator and by inclusion of methyl thioglycolate as polarity reversal catalyst.

  1- 氨基甲酰基-1-甲基环己-2,5-二烯在使用自由基引发剂处理时会产生相应的脱位 1- 氨基甲酰基-1-甲基环己-2,5-二烯自由基。在温度高于约在 300 K 以上的温度下会发生解离，生成甲苯和氨基酰（氨基甲酰基）自由基。1- 氨基甲酰基-1-甲基环己-2,5-二烯自由基解离生成甲基自由基和芳香族酰胺的过程并不竞争。带有烯丙基、丁烯基或类似侧链的氨基酰基发生了环化反应。在一系列取代基上分离出了中等产量的 N-苄基氮杂环丁烷-2-酮和 N-苄基吡咯烷-2-酮。主要副产物为 N-苄基-N-烯基甲酰胺。带有烷基-2-炔基或 2-氰基烷基侧链的前体没有明显的闭环现象。使用月桂酰过氧化物作为引发剂，并加入巯基乙酸甲酯作为极性反转催化剂，可提高 1,3-二苄基氮杂环丁烷-2-酮的产率。
• Generation of aminoacyl radicals from 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5- dienes: a new tin-free homolytic route to β- and γ-lactams
  作者：Leon V. Jackson、John C. Walton

  DOI：10.1039/b007454n

  日期：——

  Radical induced homolyses of 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienes took place cleanly to yield aminoacyl radicals, with no competition from the alternative dissociation to methyl radicals: β- and γ-lactams were obtained from ring closures of suitably unsaturated model compounds.

  1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienes 的自由基诱导均裂完全发生，产生氨基酰基自由基，没有与甲基自由基的替代解离竞争：β-和 γ-内酰胺是从适当不饱和的闭环中获得的模型化合物。
• Organocatalytic asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via an intermolecular Diels–Alder reaction
  作者：Ryukichi Takagi、Takehiko Nishi

  DOI：10.1039/c5ob01760b

  日期：——

  Asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via a chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective intermolecular Diels–Alder reaction is developed.

  通过手性磷酸催化的对映选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应，开发了4,4-二取代的环己二酮的不对称脱对称。