1-甲基-3-苯基烯丙基乙酸酯 | 86668-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-3-苯基烯丙基乙酸酯
• 英文名称: 4-phenylbut-3-en-2-yl acetate
• CAS: 86668-34-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: DSWDNUYFUXOVBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  141-144 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-3-苯基烯丙基乙酸酯 在 三甲基氯硅烷 、 lithium diisopropyl amide 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以80%的产率得到3-phenylhex-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Ireland-Claisen rearrangement of secondary allyl acetate revisited: inevitable C-silylation circumvented by one-pot application of excessive LDA/TMSCl and TBAF

  摘要：

  Yield lowering C-silylation was found to be inevitable in all the six tested examples of stoichiometric LDA/TMSCl promoted Ireland-Claisen rearrangement of secondary allyl acetates. In order to circumvent this problem, a higher yielding protocol was devised after the isolated by-products were found to be excellent substrates for further rearrangement. Thus, excessive LDA/TMSCl was applied to achieve complete 3,3'-sigmatropic shift of the substrates, and the resulting mixtures of normal and alpha-silylated gamma,delta-unsaturated carboxylic acids was then desilylated by one-pot application of TBAF. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.02.071
• 作为产物：
  描述：

  [(η³-1-methyl-3-phenylallyl)(η⁵-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium^III(acetate)] 在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.33h， 以70%的产率得到1-甲基-3-苯基烯丙基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯丙基C-H胺化的机理

  摘要：

  本文报道了由 Cp*Rh 配合物促进的催化烯丙基 CH 胺化反应的机制。反应动力学实验、化学计量研究和 DFT 计算表明，烯丙基 CH 活化生成 Cp*Rh(π-烯丙基) 复合物在温和的反应条件下是可行的。阐明了外部氧化剂在催化循环中的作用。量子力学计算、化学计量反应和循环伏安法实验同时支持烯丙基片段的氧化诱导还原消除过程，乙酸配体通过 Rh(IV) 中间体进行。据报道，所提出的 π-烯丙基中间体的化学计量氧化和本体电解也支持这些分析。最后，提供了支持乙酸烯丙酯中间体胺化的证据。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01069

文献信息

• Pd/Phosphoramidite Thioether Complex-Catalyzed Asymmetric <i>N</i>-Allylic Alkylation of Hydrazones with Allylic Acetates
  作者：Bin Lu、Bin Feng、Hui Ye、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01226

  日期：2018.6.15

  A general and efficient Pd/phosphoramidite thioether complex-catalyzed asymmetric N-allylic alkylation of hydrazones with allylic acetates has been developed for the first time. The reaction allows for the preparation of various valuable N-substituted hydrazones with generally good yields and excellent enantioselectivities. Minor structural modification of the ligand resulted in opposite enantiomers

  首次开发了一种通用且有效的Pd /亚磷酰胺硫醚配合物催化与乙酸烯丙酯的不对称N-烯丙基烷基化反应。该反应允许以通常良好的产率和优异的对映选择性制备各种有价值的N-取代的azo。配体的微小结构修饰产生相反的对映异构体，从而可以通过相同的催化系统进行对映异构体合成。
• Arylruthenium(III) Porphyrin-Catalyzed C–H Oxidation and Epoxidation at Room Temperature and [Ru^V(Por)(O)(Ph)] Intermediate by Spectroscopic Analysis and Density Functional Theory Calculations
  作者：Ka-Pan Shing、Bei Cao、Yungen Liu、Hung Kay Lee、Ming-De Li、David Lee Phillips、Xiao-Yong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.8b04470

  日期：2018.6.6

  metal catalysts for efficient oxidation of hydrocarbons and identification of the reactive intermediates in the oxidation catalysis are long-standing challenges. In the rapid hydrocarbon oxidation catalyzed by ruthenium(IV) and -(III) porphyrins, the putative Ru(V)-oxo intermediates remain elusive. Herein we report that arylruthenium(III) porphyrins are highly active catalysts for hydrocarbon oxidation

  开发用于烃类有效氧化的高活性和选择性金属催化剂以及氧化催化中反应中间体的鉴定是长期存在的挑战。在钌 (IV) 和 -(III) 卟啉催化的快速烃氧化中，推定的 Ru(V)-氧代中间体仍然难以捉摸。在此我们报告芳基钌 (III) 卟啉是烃氧化的高活性催化剂。使用催化剂 [RuIII(TDCPP)(Ph)(OEt2)] (H2TDCPP = 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉)，在氧化剂 m-CPBA 下氧化各种碳氢化合物的 CH 键室温下，醇/酮在 1 小时内的收率高达 99%；使用 [ nBu4N]IO4 作为温和的替代氧化剂避免了 CH 氧化中环酮形成内酯，催化环氧化反应在 5 分钟内完成，收率高达 99%，选择性高（无醛类副产物）。UV-vis、电喷雾电离质谱、共振拉曼、电子顺磁共振、动力学测量和密度泛函理论计算为 Ru(V)-氧代中间体 [RuV(TDCPP)(O)(Ph)]
• Direct Reduction of Esters to Ethers with an Indium(III) Bromide/Triethylsilane Catalytic System
  作者：Norio Sakai、Toshimitsu Moriya、Kohji Fujii、Takeo Konakahara

  DOI：10.1055/s-0028-1083191

  日期：——

  An indium(III) bromide-triethylsilane reagent system promotes direct reduction of esters to produce the corresponding unsymmetrical ethers. This simple catalytic system accommodated other carbonyl compounds, such as a tertiary amide and a carboxylic acid.

  一种由三溴化铟和三乙基硅烷组成的试剂体系，能促进酯类直接还原生成相应的非对称醚。这一简便的催化体系也适用于其他羰基化合物，例如三元酰胺和羧酸。
• Expanding the Substrate Specificity of <i>Thermoanaerobacter pseudoethanolicus</i> Secondary Alcohol Dehydrogenase by a Dual Site Mutation
  作者：Musa M. Musa、Odey Bsharat、Ibrahim Karume、Claire Vieille、Masateru Takahashi、Samir M. Hamdan

  DOI：10.1002/ejoc.201701351

  日期：2018.2.14

  The authors acknowledge the support provided by the Deanship of Scientific Research (DSR) at King Fahd University of Petroleum and Minerals (KFUPM) for funding this work under project number IN151032. They also acknowledge the supported by baseline research fund to S.M.H. by King Abdullah University of Science and Technology.

  作者感谢法赫德国王石油和矿产大学 (KFUPM) 科学研究院长 (DSR) 为在项目编号 IN151032 下资助这项工作提供的支持。他们还感谢阿卜杜拉国王科技大学对 SMH 的基线研究基金的支持。
• Sterically Controlled Alkylation of Arenes through Iridium-Catalyzed CH Borylation
  作者：Daniel W. Robbins、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201208203

  日期：2013.1.14

  one‐pot method for the site‐selective alkylation of arenes controlled by steric effects is reported. The process occurs through Ir‐catalyzed CH borylation, followed by Pd‐ or Ni‐catalyzed coupling with alkyl electrophiles. This selectivity complements that of the typical Friedel–Crafts alkylation; meta‐selective alkylation of a broad range of arenes with various electronic properties and functional

  互补化学：报道了一种通过空间效应控制芳烃的位点选择性烷基化的单锅法。发生的过程通过铱催化的Ç  ħ硼基化，随后Pd或Ni基催化的亲电子烷基偶联。这种选择性补充了典型的Friedel-Crafts烷基化反应的选择性。元的宽范围的各种电子性质和官能团的芳烃-选择性的烷基化发生在良好的产率与部位选择性高。