1-甲苯基氮杂环丁烷-3-羧酸 | 92993-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲苯基氮杂环丁烷-3-羧酸
• 英文名称: 1-tosylazetidine-3-carboxylic acid
• 英文别名: 1-(4-methylbenzenesulfonyl)azetidine-3-carboxylic acid；N-Tosyl-azetidine 3-carboxylic acid；1-(4-methylphenyl)sulfonylazetidine-3-carboxylic acid
• CAS: 92993-58-3
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄S
• 分子量: 255.295
• InChiKey: IFGBBXJGLBGHJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.435±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲苯基氮杂环丁烷-3-羧酸 在 2,6-二甲基吡啶 、 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 、 iron(II) acetate 、 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以8%的产率得到3-fluoro-1-tosylazetidine
  参考文献：
  名称：

  铁催化脂肪族羧酸的可见光脱羧氟化

  摘要：

  提出了一种在可见光下用铁盐催化脂肪族羧酸直接脱羧氟化的有效且廉价的方案。这种新方法允许使用 Schlenk 烧瓶对多种羧酸进行轻松氟化，即使在克规模上也不会降低效率。机理研究表明，光诱导配体-金属电荷转移过程能够产生生成羧基自由基中间体的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02242
• 作为产物：
  描述：

  3-吖丁啶羧酸 、 对甲苯磺酰氯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以1.5 g的产率得到1-甲苯基氮杂环丁烷-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] AZETIDINE DERIVATIVES FOR THE TREATMENT OF INTEGRIN ASSOCIATED DISEASES
  [FR] DÉRIVÉS D'AZÉTIDINE POUR LE TRAITEMENT DE MALADIES SE RAPPORTANT AUX INTÉGRINES

  摘要：

  该发明涉及公式（I）的新化合物，这些化合物能够作为avβ6整合素拮抗剂发挥作用，它们在治疗疾病中的用途，它们的制备方法以及包含这些化合物的用于此类目的组合物（I），其中R1从以下中选择：R1a，-C（O）R1a，-C（O）OR1a，-C（O）NHR1a，-C（O）N（R1a）2，-SO2R1a，其中R1a各自独立选择自：烷基，烯烃基，炔烃基，芳基，杂芳基，烷基芳基或烷基杂芳基，每种均可选择性取代；R2从以下中选择：氢，卤素，可选择性取代的烷基或可选择性取代的烷氧基；R2a各自独立选择自：氢，卤素，可选择性取代的烷基或可选择性取代的烷氧基；R3从以下中选择：氢，可选择性取代的烷基或可选择性取代的烷氧基；R4为羟基；Ar1为可选择性取代的杂芳基或双环杂芳基；L为连接物；或其药用可接受盐。

  公开号：

  WO2022008918A1

文献信息

• A Radical Approach to Anionic Chemistry: Synthesis of Ketones, Alcohols, and Amines
  作者：Shengyang Ni、Natalia M. Padial、Cian Kingston、Julien C. Vantourout、Daniel C. Schmitt、Jacob T. Edwards、Monika M. Kruszyk、Rohan R. Merchant、Pavel K. Mykhailiuk、Brittany B. Sanchez、Shouliang Yang、Matthew A. Perry、Gary M. Gallego、James J. Mousseau、Michael R. Collins、Robert J. Cherney、Pavlo S. Lebed、Jason S. Chen、Tian Qin、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.9b02238

  日期：2019.4.24

  Historically accessed through two-electron, anionic chemistry, ketones, alcohols, and amines are of foundational importance to the practice of organic synthesis. After placing this work in proper historical context, this Article reports the development, full scope, and a mechanistic picture for a strikingly different way of forging such functional groups. Thus, carboxylic acids, once converted to redox-active

  历史上通过二电子、阴离子化学、酮、醇和胺进行访问对于有机合成的实践具有基础重要性。在将这项工作置于适当的历史背景下之后，本文报告了形成此类功能组的截然不同的方式的发展、全范围和机械图。因此，羧酸一旦转化为氧化还原活性酯 (RAE)，就可以用作形式上与其他羧酸衍生物（生产酮）、亚胺（生产苄胺）或醛（生产醇）的亲核偶联伙伴。这些反应一致温和，操作简单，并且在酮合成的情况下，范围很广（包括一些简化合成问题和平行合成的应用）。最后，
• Decarboxylative Negishi Coupling of Redox‐Active Aliphatic Esters by Cobalt Catalysis
  作者：Xu‐Ge Liu、Chu‐Jun Zhou、E. Lin、Xiang‐Lei Han、Shang‐Shi Zhang、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1002/anie.201806799

  日期：2018.10

  A cobalt‐catalyzed decarboxylative Negishi coupling reaction of redox‐active aliphatic esters with organozinc reagents was developed. The method enabled efficient alkyl–aryl, alkyl–alkenyl, and alkyl–alkynyl coupling reactions under mild reaction conditions with no external ligand or additive needed. The success of an in situ activation protocol and the facile synthesis of the drug molecule (±)‐preclamol

  开发了氧化还原活性脂族酯与有机锌试剂的钴催化脱羧Negishi偶联反应。该方法可以在温和的反应条件下进行高效的烷基-芳基，烷基-烯基和烷基-炔基偶联反应，而无需外部配体或添加剂。原位激活方案的成功实施和药物分子（±）-preclamol的轻松合成凸显了该方法的合成潜力。机理研究表明，涉及一种根本机制。
• Cobalt-Catalyzed Decarboxylative Methylation and Ethylation of Aliphatic N-(Acyloxy)phthalimides with Organoaluminum Reagents
  作者：Rui Shang、Yao Fu、Ze-Zhong Wang、Guang-Zu Wang、Bin Zhao

  DOI：10.1055/s-0040-1707946

  日期：2020.7

  A cobalt-catalyzed decarboxylative methylation of aliphatic redox-active esters [N-(acyloxy)phthalimides; RAEs] with trimethylaluminum under mild conditions was developed, providing a method for transforming a carboxylate group into a methyl group without redox fluctuation. Primary and secondary RAEs were both amenable substrates, whereas a tertiary RAE delivered an elimination product. Triethylaluminum

  脂肪族氧化还原活性酯 [N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺；RAEs] 与三甲基铝在温和条件下的开发，提供了一种将羧酸盐基团转化为甲基基团而没有氧化还原波动的方法。一级和二级 RAE 都是适合的底物，而三级 RAE 提供消除产物。三乙基铝也用于提供脱羧乙基化产物。
• Photochemical generation of acyl and carbamoyl radicals using a nucleophilic organic catalyst: applications and mechanism thereof
  作者：Eduardo de Pedro Beato、Daniele Mazzarella、Matteo Balletti、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1039/d0sc02313b

  日期：——

  detail a strategy that uses a commercially available nucleophilic organic catalyst to generate acyl and carbamoyl radicals upon activation of the corresponding chlorides and anhydrides via a nucleophilic acyl substitution path. The resulting nucleophilic radicals are then intercepted by a variety of electron-poor olefins in a Giese-type addition process. The chemistry requires low-energy photons (blue

  我们详细介绍了一种策略，该策略使用相应的氯化物和酸酐通过激活后，使用市售的亲核有机催化剂来生成酰基和氨基甲酰基基团。亲核酰基取代路径。然后，在Giese型加成过程中，所得的亲核基团被各种贫电子烯烃截获。化学过程需要低能光子（蓝色LED）来激活酰基和氨基甲酰基自由基前体，由于它们的高还原电位，因此不容易基于氧化还原的激活机制。为了阐明这种催化光化学自由基产生策略的关键机理，我们结合了瞬态吸收光谱研究，电化学研究，量子产率测量和关键中间体的表征。我们确定了各种非循环中间体，它们与反应性自由基进行光调节平衡。
• Photochemical Organocatalytic Benzylation of Allylic C–H Bonds
  作者：Emilien Le Saux、Margherita Zanini、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.1c11712

  日期：2022.1.26

  We report a radical-based organocatalytic method for the direct benzylation of allylic C–H bonds. The process uses nonfunctionalized allylic substrates and readily available benzyl radical precursors and is driven by visible light. Crucial was the identification of a dithiophosphoric acid that performs two distinct catalytic roles, sequentially acting as a catalytic donor for the formation of photoactive

  我们报告了一种基于自由基的有机催化方法，用于烯丙基 C-H 键的直接苄基化。该工艺使用非官能化的烯丙基底物和现成的苄基自由基前体，并由可见光驱动。至关重要的是鉴定出一种二硫代磷酸，它具有两种不同的催化作用，依次作为催化供体形成光活性电子供体-受体 (EDA) 复合物，然后作为氢原子吸收剂。通过掌握这些正交自由基生成路径，有机催化剂能够分别形成苄基和烯丙基自由基，然后控制它们的选择性偶联。该协议还用于设计一个三组分自由基过程，增加了化学的合成潜力。