1-硝基-1-苯基甲烷 | 27861-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 1-硝基-1-苯基甲烷
• 英文名称: (nitromethylene)cyclohexane
• 英文别名: Nitromethylidenecyclohexane
• CAS: 27861-39-8
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: JVQOIOZEAYCROA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 毒性总结

模拟神经递质的作用，既有兴奋性又有抑制性效果，最终阻断突触后的尼古丁受体。

Acts as a neurotransmitter mimic , having both excitatory and depressant effects, eventually blocking postsynaptic nicotinic receptors. (T10)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

硝基甲烯是有神经毒性的。(T10)

Nitromethylenes are neurotoxic. (T10)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硝基-1-苯基甲烷 在 盐酸 、 sodium azide 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以87%的产率得到1-azido-1-(nitromethyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  通过将N-亲核试剂与硝基烯烃进行迈克尔加成反应，实际合成1,2-硝基胺

  摘要：

  已经开发了一种通过将叠氮化物迈克尔加成到硝基烯烃上来合成α-硝基胺的实用方法。该反应在非常温和的条件下（相转移催化）以高收率进行，被发现是普遍的。芳基和烷基衍生物以及1，1-二取代的衍生物均获得良好的产率。 叠氮化物-胺-迈克尔加成-硝基烯烃-硝基胺

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258176
• 作为产物：
  描述：

  1-nitromethyl-1-phenylthiocyclohexane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-硝基-1-苯基甲烷
  参考文献：
  名称：

  一种制备2，2-二取代的1-硝基烯烃的简便易行的方法。

  摘要：

  在硫醇6存在下，酮1，硝基甲烷2和催化量的哌啶3的反应产生β-硝基烷基硫化物7-9。在0摄氏度下，通过使用二氯甲烷作为溶剂，β-硝基烷基硫化物7-9可被间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）10氧化，生成β-硝基烷基亚砜11-13，并在四氯化碳溶液中进行消除产生中等至高产率的2,2-二取代的1-硝基烯烃5。合成机理的不可逆性不仅可以克服2,2-二取代的1-硝基烯烃5合成中亨利反应的可逆性，而且可以生成当使用环状酮1c-e时，主要产品为“ exo-硝基烯烃” 5c-e。在类似条件下 还可以由5-取代的2-金刚烷酮15，硝基甲烷2，哌啶3，硫代苯酚6a的反应制备中等至高产率的5-取代的2-硝基甲基-2-苯基硫代金刚烷17。中间体17可以在二氯甲烷溶液中被m-CPBA 10氧化，然后在室温下消除，或者可以溶解在溶剂中，涂在硅胶上，然后在90-100℃下加热以生成5-取代的2-硝基亚甲基金刚烷16。

  DOI：

  10.1021/jo001215u

文献信息

• Oxidative tandem alkoxide conjugate addition to nitroalkenes/radical 5-exo cyclizations—a versatile synthesis of functionalized 3-nitrotetrahydrofurans
  作者：Ullrich Jahn、Dmytro Rudakov、Peter G. Jones

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.010

  日期：2012.2

  were conveniently obtained in moderate to good yield and moderate to very good diastereoselectivity by an oxidative tandem process consisting of conjugate addition reaction of lithium allyloxides to nitroalkenes followed by SET oxidation of the resulting nitronates. This triggers a radical cyclization; ligand transfer from the oxidant provides the products. The influence of the counter ion of the initial

  通过氧化串联工艺，可以方便地以中等至良好的收率和中等至非常好的非对映选择性获得结构多样的官能化的4-（1-卤代烷基）-3-硝基四氢呋喃，该工艺由烯丙氧基化锂与硝基烯烃的共轭加成反应，然后将所得产物进行SET氧化组成。硝酸盐。这会引发彻底的环化；来自氧化剂的配体转移提供了产物。研究了初始醇盐和中间体亚硝酸盐，溶剂和添加剂的抗衡离子对串联工艺结果的影响。串联反应的最佳条件包括使用丁基锂作为DME溶剂中去质子化的碱。卤化铜被证明是串联反应中选择的SET氧化剂。
• Allylic C–S Bond Construction through Metal-Free Direct Nitroalkene Sulfonation
  作者：Xue Lei、Lei Zheng、Chuanxin Zhang、Xiaodong Shi、Yunfeng Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02595

  日期：2018.2.16

  protocol was developed for the preparation of allylic sulfones through direct condensation of sodium arylsulfinates and β,β-disubstituted nitroalkenes. The key step of this process was the Lewis base-promoted equilibrium between nitroalkenes and allylic nitro compounds. Through this process, the readily available conjugated nitroalkenes can be easily converted into allylic nitro compounds, which contain

  开发了一种无金属的开放烧瓶规程，用于通过芳基亚磺酸钠和β，β-二取代的硝基烯烃的直接缩合制备烯丙基砜。该过程的关键步骤是硝基烯烃与烯丙基硝基化合物之间的路易斯碱促进的平衡。通过该方法，容易获得的共轭硝基烯烃可以容易地转化为烯丙基硝基化合物，其对磺酰基自由基加成包含更多的反应性C═C键。结果，在温和条件下以优异的产率制备了烯丙基砜，具有广泛的底物范围。
• 1,3-Difunctionalization of β-Alkyl Nitroalkenes via Combination of Lewis Base Catalysis and Radical Oxidation
  作者：Ye Wang、Lei Zheng、Xiaodong Shi、Yunfeng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04106

  日期：2021.2.5

  catalyst, β-alkyl-substituted nitroalkenes could be readily converted into allylic nitro compounds. Examples of either C-1 or C-3 functionalization methods have been reported through nitro-elimination, giving alkene products. In this work, successful 1,3-difunctionalization was achieved through a synergetic Lewis base catalysis and TBHP radical oxidation, giving vinylic alkoxyamines in good to excellent

  用路易斯碱催化剂处理后，β-烷基取代的硝基烯烃很容易转化为烯丙基硝基化合物。已经通过硝基消除报道了C-1或C-3官能化方法的实例，得到烯烃产物。在这项工作中，通过协同的Lewis碱催化和TBHP自由基氧化，成功地实现了1,3-双官能团化，从而得到乙烯基烷氧基胺，收率好至极佳。这项工作进一步扩展了β-烷基硝基烯烃的一般合成应用。
• Gel Entrapped Base Catalysed (GEBC) Henry Reaction: Synthesis of Conjugated Nitroalkenes
  作者：B. P. Bandgar、L. S. Uppalla

  DOI：10.1080/00397910008087384

  日期：2000.1

  Abstract A new, simple and practical procedure for direct transformation of aldehydes or ketones and nitromethane into conjugated nitroalkenes by using novel gel entrapped base catalyst (GEBC) has been described.

  摘要 描述了使用新型凝胶包埋碱催化剂 (GEBC) 将醛或酮和硝基甲烷直接转化为共轭硝基烯烃的新的、简单且实用的方法。
• Intermolecular Cross-Double-Michael Addition between Nitro and Carbonyl Activated Olefins as a New Approach in C−C Bond Formation
  作者：Xiaohua Sun、Sujata Sengupta、Jeffrey L. Petersen、Hong Wang、James P. Lewis、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/ol702059x

  日期：2007.10.1

  A novel intermolecular cross-double-Michael addition between nitro and carbonyl activated olefins has been developed through Lewis base catalysis. The reaction took place with a large group of beta-alkyl nitroalkenes and alpha,beta-unsaturated ketone/esters, producing an allylic nitro compound in good to excellent yields.

  通过路易斯碱催化已经开发了在硝基和羰基活化的烯烃之间的新型分子间双-Michael加成。该反应与大量的β-烷基硝基烯烃和α，β-不饱和酮/酯发生，以良好的产率至优异的产率产生了烯丙基硝基化合物。