1-碘-2-(丙-2-炔-1-基)苯 | 131251-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-碘-2-(丙-2-炔-1-基)苯
• 英文名称: 1-iodo-2-(prop-2-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-iodo-2-prop-2-ynylbenzene
• CAS: 131251-43-9
• 化学式: C₉H₇I
• 分子量: 242.059
• InChiKey: DFCFPGMZBWXUCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.674±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘-2-(丙-2-炔-1-基)苯 在 甲醇 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0~100.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 甲基-1-羟基-2-萘甲酸盐
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1-Iodo-2-烯基苯的羰基化环化

  摘要：

  ω-乙烯基取代的邻碘烯基苯 1-4 的 Pd 催化羰基化可以提供高达中等产率 (50-60%) 的 5 和 6 元 I 型环状酰基钯化产物，即 α,β-不饱和环状酮，在没有外部亲核试剂和高产率的 5 和 6 元 II 型环状酰基钯化产物，即 α-或 β-（（烷氧基羰基）甲基）取代的环酮在醇存在下，例如，甲醇。在没有此类过程可用的情况下，其他副反应，例如环状碳钯化、聚合酰基钯化以及通过酯化和其他过程捕获酰基钯可能会成为主要反应。更小，即3-或4-元，或7-元或更大的环酮似乎不能通过反应获得。在大多数情况下，外模式循环酰基钯化仅发生。然而，3 的环状酰基钯化仅通过内模式环化进行，得到 5 元酮。替代一种或多种氢...

  DOI：

  10.1021/ja9533196
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-iodophenyl)prop-2-yn-1-ol 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到1-碘-2-(丙-2-炔-1-基)苯
  参考文献：
  名称：

  异腈与2-吡啶基和其他芳基的串联自由基反应：范围和局限性，以及（±）-喜树碱的第一代合成

  摘要：

  在芳基异腈存在下，对N-炔丙基-6-卤代-2-吡啶酮和相关的芳族卤化物进行光解可通过一步向异腈中进行一系列自由基加成，然后进行两次环化，一步即可提供四环和五环产物。描述了该方法的范围和局限性以及外消旋喜树碱的第一代合成方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00633-3

文献信息

• Acid Activation in Phenyliodine Dicarboxylates: Direct Observation, Structures, and Implications
  作者：Susana Izquierdo、Stéphanie Essafi、Iker del Rosal、Pietro Vidossich、Roser Pleixats、Adelina Vallribera、Gregori Ujaque、Agustí Lledós、Alexandr Shafir

  DOI：10.1021/jacs.6b07999

  日期：2016.10.5

  The use of the hypervalent iodine reagents in oxidative processes has become a staple in modern organic synthesis. Frequently, the reactivity of λ3 iodanes is further enhanced by acids (Lewis or Brønsted). The origin of such activation, however, has remained elusive. Here, we use the common combination of PhI(OAc)2 with BF3·Et2O as a model to fully explore this activation phenomenon. In addition to

  在氧化过程中使用高价碘试剂已成为现代有机合成的主要内容。通常，酸（Lewis 或 Brønsted）会进一步增强 λ3 碘的反应性。然而，这种激活的起源仍然难以捉摸。在这里，我们使用PhI(OAc)2 与BF3·Et2O 的常见组合作为模型来充分探索这种活化现象。除了动态酸碱相互作用的光谱评估外，首次分离出假定的 PIDA·BF3 复合物并通过 X 射线衍射确定其结构。从结构和电子 (DFT) 的角度讨论了这种激活的后果，包括增强反应性的起源。
• Synthesis of Naphthylpyridines from Unsymmetrical Naphthylheptadiynes and the Configurational Stability of the Biaryl Axis
  作者：Fabian Fischer、Alexander F. Siegle、Marek Checinski、Christine Fischer、Karolin Kral、Richard Thede、Oliver Trapp、Marko Hapke

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02190

  日期：2016.4.15

  cycloaddition reaction between the corresponding naphthyldiyne and aceto- or benzonitrile. The heterobiaryl products have been isolated and investigated with respect to the configurational stability of their biaryl axis using dynamic chiral HPLC; subtle effects of the substitution pattern on the stability of the axis were observed. For several compounds the activation barriers (ΔG‡) of racemization were determined

  合成了一系列不同的不对称取代的基于萘基的二炔。这些底物为新的含吡啶部分的联芳基的组装奠定了基础，该吡啶基部分在新形成的杂联芳基系统的主链中具有不同取代的五元环。有效构建它们的关键步骤是相应的萘二炔与乙腈或苄腈之间的光催化和钴催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。已经分离了杂联芳基产物，并使用动态手性HPLC对其杂芳基轴的构型稳定性进行了研究。观察到替换模式对轴稳定性的微妙影响。对于几种化合物，其激活势垒（ΔG ‡确定了消旋作用。五元环骨架的适当取代示例性地允许共催化的对映选择性环化以产生对映体富集的杂联二芳基。
• Sterically Biased 3,3-Sigmatropic Rearrangement of Azides:  Efficient Preparation of Nonracemic α-Amino Acids and Heterocycles
  作者：David Gagnon、Sophie Lauzon、Cédrickx Godbout、Claude Spino

  DOI：10.1021/ol052034n

  日期：2005.10.1

  reactions starting from the chiral auxiliary p-menthane-3-carboxaldehyde. The key feature of the sequence is a highly selective tandem Mitsunobu/3,3-sigmatropic rearrangement of hydrazoic acid that procures enantiomerically enriched allylic azides. The sequence is either terminated by oxidative cleavage to provide amino acids or by ring-closing metathesis to provide heterocycles or carbocycles bearing nitrogen

  [反应：见正文]通过手性辅助对薄荷脑3-甲醛醛的短反应序列，可以有效地构建手性α-氨基酸，杂环和碳环。该序列的关键特征是高选择性串联的Mitsunobu /3,3-σ嗜酸重排，可产生对映异构体富集的烯丙基叠氮化物。该序列通过氧化裂解终止以提供氨基酸或通过闭环易位终止以提供带有氮的杂环或碳环。
• On the mechanism of nucleophilic substitution of allenyl(aryl)iodine(III): Formation of propargyl cation and competition with sigmatropic rearrangement
  作者：Masahito Ochiai、Michio Kida、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01276-3

  日期：1998.8

  The ratios of nucleophilic substitution versus [3,3] sigmatropic rearrangement for the collapse of allenyl(aryl)-iodine(III), generated from the reaction of aryliodanes with propargylsilanes in the presence of BF3Et2O in alcohols, were determined. A proposed mechanism involves generation of propargyl cations from the allenyliodine(III) via a unimolecular pathway.

  亲核取代与[3,3]对于丙二烯基的崩溃（芳基） -碘（III），从aryliodanes与propargylsilanes中的BF存在下进行反应生成σ重排的比率3 Et 2 Ó醇，测定。拟议的机制涉及通过单分子途径从烯丙基碘（III）生成炔丙基阳离子。
• Generation of allenyliodinanes and their reductive iodonio-Claisen rearrangement
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Yoshikazu Takaoka、Yukio Masaki

  DOI：10.1021/ja00004a037

  日期：1991.2

  iodinanes, which undergo [3,3]-sigmatropic rearrangement. The lack of crossover products argues for the intramolecularity of the rearrangement. When both ortho positions of aryliodinanes are occupied with alkyl substituents, the reductive iodonio-Claisen rearrangement affords meta substitution products. This is the first to show that meta-Claisen rearrangement occurs preferentially even when a free para

  首次报道了烯丙基碘烷的生成及其还原性碘-克莱森重排。在 BF 3 -Et 2 O 存在下，炔丙基硅烷、锗烷和锡烷与芳基碘烷的反应在温和条件下发生还原性碘 - 克莱森重排，以良好的收率产生邻炔基碘芳烃。还原性邻位炔丙基化可能涉及烯基（芳基）碘烷的中间形成，其经历 [3,3]-σ 重排。交叉产物的缺乏证明了重排的分子内性。当芳基碘烷的两个邻位都被烷基取代时，还原性碘-克莱森重排提供间位取代产物。这是第一个表明即使在自由对位可用的情况下，meta-Claisen 重排也会优先发生。碘烷的还原性邻位炔丙基化反应在比克莱森重排温和得多的条件下发生。与丙二烯基（芳基）碘烷的 iodonio-Claisen 重排相关的较低活化能可以解释为断裂顶端碳 - 碘（III）键的小键能