1-苯基-2-环戊烯-1-醇 | 56667-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基-2-环戊烯-1-醇
• 英文名称: (RS)-1-phenylcyclopent-2-en-1-ol 12
• 英文别名: 1-phenyl-2-cyclopent-2-en-1-ol；1-phenyl-2-cyclopenten-1-ol；1-phenylcyclopent-2-en-1-ol；1-phenyl-2-cyclopent-1-ol；1-phenylcyclopent-2-enol；3-phenylcyclopenten-3-ol
• CAS: 56667-10-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: HWHIPJCQHCODCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-111 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  280.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1276.1

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-2-环戊烯-1-醇 在 双氧水 、 铂 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以5%的产率得到3-苯基环戊-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢水溶液铂催化环状叔烯丙醇氧化重排为烯酮

  摘要：

  报道了通过Pt黑催化剂与过氧化氢在水相中对环状叔烯丙醇进行氧化重排生成β,β-二取代的α,β-不饱和酮的方法。该反应在无有机溶剂和卤化物的条件下进行，仅生成水作为副产物。Pt黑催化剂可商业化获取，并至少能重复使用四次。

  DOI：

  10.1246/cl.2012.744
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 、 2-环戊烯酮 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到1-苯基-2-环戊烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  碳环烯丙基醇的迁移动力学动力学拆分

  摘要：

  一种基于酶酰化催化剂与异质布朗斯台德酸作为异构化/消旋催化剂之间相互作用的新型迁移动态动力学拆分，可从容易获得的叔甲醇中产生具有优异立体选择性的碳环烯丙基酯。一种易于使用的茶袋装置，结合了树脂结合的催化剂，两相异辛烷-水溶剂系统和高度亲脂性的酰基供体，可有效抑制副反应，并能够以高收率和光学纯度制备功能化的碳环结构单元。

  DOI：

  10.1021/ol502979g

文献信息

• Chemo-Enzymatic Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols: Synthetic Application and Integration into a Cascade Process
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Matteo De Pieri、Francesco G. Gatti、Gabriele Manenti、Daniela Monti

  DOI：10.1002/adsc.201800299

  日期：2018.10.4

  developed to easily transform a cyclopentenone derivative into trans‐Magnolione® and dehydro‐Magnolione®. The rearrangement of exocyclic allylic alcohols was tested as well, and a dynamic kinetic resolution was observed: α,β‐unsaturated ketones with (E)‐configuration and a high diastereomeric excess were synthesized. Finally, the 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−)/laccase

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有
• 1,<i>n</i>-Rearrangement of Allylic Alcohols Promoted by Hot Water: Application to the Synthesis of Navenone B, a Polyene Natural Product
  作者：Pei-Fang Li、Heng-Lu Wang、Jin Qu

  DOI：10.1021/jo5004086

  日期：2014.5.2

  n-rearrangement (n = 3, 5, 7, 9) of allylic alcohols. In some cases, the rearrangement reactions joined isolated C–C double or triple bonds to generate conjugated polyene or enyne structure motifs. We used the 1,3-rearrangement reaction of an allylic alcohol in hot water as part of an attractive new strategy for construction of the polyene natural product navenone B by iterative use of a Grignard reaction

  首次报道，作为弱酸性催化剂的热水有效地促进了烯丙醇的1，n重排（n = 3、5、7、9 ）。在某些情况下，重排反应会连接孤立的C双键或C键，从而生成共轭多烯或烯结构的基序。我们使用了烯丙醇在热水中的1,3-重排反应作为通过反复使用格利雅（Grignard）反应构建多烯天然产物navenone B的有吸引力的新策略的一部分，将所得烯丙基的1,3-重排酒精和随后氧化的重排产物。
• HFIP Solvent Enables Alcohols To Act as Alkylating Agents in Stereoselective Heterocyclization
  作者：Yuxiang Zhu、Ignacio Colomer、Amber L. Thompson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1021/jacs.9b02198

  日期：2019.4.24

  method for the stereoselective synthesis of highly functionalized oxygen heterocycles using allyl or benzyl alcohols as alkylating agents is presented. The process is efficient and atom economic, generating water as the only stoichiometric byproduct. Substoichiometric amounts of Ti(OiPr)4 in HFIP solvent are key to this reactivity, and the method tolerates a broad substitution pattern on both the alcohol

  提出了一种使用烯丙醇或苯甲醇作为烷化剂立体选择性合成高度官能化氧杂环的新方法。该过程高效且原子经济，产生的水是唯一的化学计量副产品。HFIP 溶剂中低于化学计量的 Ti(OiPr)4 是这种反应性的关键，并且该方法在醇引发剂和高烯丙醇底物上都可以容忍广泛的取代模式。初步的机理研究揭示了钛配合物与 HFIP 的原位形成，这可能会引发环化反应。产品的进一步立体选择性功能化允许获得各种有趣的杂环结构。
• Spatial effects of oxovanadium-immobilized mesoporous silica on racemization of alcohols and application in lipase-catalyzed dynamic kinetic resolution
  作者：Koji Sugiyama、Yasuhiro Oki、Shinji Kawanishi、Katsuya Kato、Takashi Ikawa、Masahiro Egi、Shuji Akai

  DOI：10.1039/c6cy00257a

  日期：——

  We recently reported a new dynamic kinetic resolution (DKR) method based on the combination of lipase-catalyzed kinetic resolution of racemic alcohols and the V-MPS3-catalyzed in situ racemization of less reactive alcohol enantiomers. In V-MPS3, oxovanadium moieties were covalently bound to the inner surface of mesoporous silica (MPS) with a pore size of about 3 nm. The catalytic activity of V-MPS3

  我们最近报道了一种新的动态动力学拆分（DKR）方法，该方法基于脂肪酶催化的消旋醇动力学拆分和V-MPS3原位催化相结合反应性较低的醇对映体的外消旋化。在V-MPS3中，氧钒部分共价键合到中孔二氧化硅（MPS）的内表面，孔径约为3 nm。V-MPS3的催化活性远高于相关的钒化合物。但是，我们既不能解释其异常高的活性，也不能证实消旋作用主要发生在V-MPS孔内。因此，在本研究中，我们分别从相应的孔径分别约为2 nm和4 nm的MPS制备了V-MPS2和V-MPS4，并使用一些不同分子的旋光醇将它们的消旋活性与V-MPS3的消旋活性进行了比较。大小和极性。我们发现V-MPS的孔径与底物消旋速率以及MPS孔的高极性之间呈正相关。结果表明，消旋作用主要发生在V-MPS的孔中，小孔径（2-4 nm）对于产生V-MPS的极性环境至关重要，这可能通过促进C-O加速了消旋作用钒酸盐中间体的键裂解。使用孔径适
• Boronic Acid Catalyzed Friedel−Crafts Reactions of Allylic Alcohols with Electron-Rich Arenes and Heteroarenes.
  作者：J. Adam McCubbin、Hamidreza Hosseini、Oleg V. Krokhin

  DOI：10.1021/jo9023073

  日期：2010.2.5

  allylic alcohols with a variety of electron-rich aromatic and heteroaromatic substrates under ambient conditions. The commercially available catalyst is recoverable and air and moisture stable, and the reaction produces water as the only byproduct.

  五氟苯基硼酸在环境条件下催化结构多样的烯丙基醇与各种富电子的芳族和杂芳族底物的区域选择性偶联。市售的催化剂是可回收的，并且对空气和湿气稳定，并且该反应产生水作为唯一的副产物。