12H-苯并[b]吩噻嗪 | 258-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 中文名称: 12H-苯并[b]吩噻嗪
• 英文名称: 12H-benzo[b]phenothiazine
• 英文别名: 12H-Benzophenothiazin；benzo[b]phenothiazine；benzophenothiazine
• CAS: 258-08-2
• 化学式: C₁₆H₁₁NS
• 分子量: 249.336
• InChiKey: IWKDFAWZFVGWAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  268 °C(Solv: chlorobenzene (108-90-7))
• 沸点：
  467.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.274±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12H-苯并[b]吩噻嗪 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 苄基三甲基氢氧化铵 作用下， 以 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 生成 benzo[b]pyrido[1,2,3-mn]phenothiazin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Polynuclear Heterocycles. I. 1H-Benzo[b]pyrido[1,2,3-mn]phenoxazin-1-one and Related Substances^1a

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01052a042
• 作为产物：
  描述：

  2-amino-3-(2-bromophenylthio)naphthalene 在 chloro-(2-dicyclohexylphosphino-2’,6’-diisopropoxy-1,1‘-biphenyl)[2-(2-aminoethyl)phenyl] palladium(ll) methyl-tert-butyl ether adduct 、 sodium t-butanolate 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 12H-苯并[b]吩噻嗪
  参考文献：
  名称：

  通过芳烃与 S-(邻溴芳基)-S-甲基硫亚胺的直接硫胺化和随后的分子内 Buchwald-Hartwig 胺化合成多种吩噻嗪

  摘要：

  通过芳炔中间体与 S-(邻溴芳基)-S-甲基硫亚胺的直接硫胺化和随后的分子内...

  DOI：

  10.1246/cl.180304
• 作为试剂：
  描述：

  苯 、 1-氯萘 在 12H-苯并[b]吩噻嗪 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以68 %的产率得到1-苯基萘
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原条件下苯并[b]吩噻嗪阴离子的超还原行为

  摘要：

  在这里，我们将苯并[ b ]吩噻嗪的阴离子描述为可见光激发下的超级还原剂物种。与 N-取代的吩噻嗪或苯并吩噻嗪相反，该分子具有极高的还原能力，可在 -3.51 V vs SCE 的电位下促进基于单电子转移的还原裂解。作为证据，大量的芳基氯底物已被还原裂解以制造异吲哚酮和羟吲哚类分子。此外，芳基-氯键已均裂，生成芳基自由基，可用于 C-C 交叉偶联或 C-P 键形成反应。为了证明其极端的还原能力，一些芳基氟化物键被裂解以产生芳基自由基。包括稳态和时间分辨光谱技术在内的详细光物理研究解释了分子在光激发下的行为，以及与其反应模式相关的行为。理论计算表明，苯并吩噻嗪阴离子在基态时会稍微起皱，因为该分子本质上是反芳香族的。相反，激发态几何形状是平面的，这也接近一次电子转移后的中间体的几何形状。阴离子物质的反芳香性的减弱是其高度还原行为的部分原因。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05787

文献信息

• Benzophenothiazine and Its Cr(III)-Catalyzed Cross Dehydrogenative Couplings
  作者：Christina L. Bub、Vinzenz Thönnißen、Frederic W. Patureau

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03354

  日期：2020.12.4

  phenothiazines and their prevalence for cross-dehydrogenative amination reactions, benzophenothiazine has a pronounced preference for cross-dehydrogenative C–C bond-forming reactions. Moreover, the substrate is very versatile, leading to several new classes of C–C bond-forming reactions and many new oxidative coupling product architectures, including unprecedented indole fused paddlewheel-like structures

  与吩噻嗪及其在交叉脱氢胺化反应中的普遍使用形成鲜明对比，苯并吩噻嗪对交叉脱氢C–C键形成反应具有明显的偏爱。此外，该基材用途广泛，可导致几种新型的C–C键形成反应和许多新的氧化偶联产物结构，包括前所未有的吲哚熔融桨轮状结构。
• Synthesis of Trifluoromethylated Dithiocarbamates via Photocatalyzed Substitution Reaction: Pentafluoropyridine as Activating Reagent
  作者：Artem A. Zemtsov、Sergey S. Lunkov、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1002/ejoc.202001572

  日期：2021.2.12

  Trifluoromethylation of aldehydes with subsequent derivatization using pentafluoropyridine provides pyridinyl ethers which undergo light mediated substitution by dithiocarbamate anion, affording fluorinated dithiocarbamates.

  醛的三氟甲基化以及随后的使用五氟吡啶的衍生作用提供了吡啶基醚，其经过二硫代氨基甲酸酯阴离子的光介导取代，从而提供了氟化的二硫代氨基甲酸酯。
• Mechanism of Photoinduced Metal-Free Atom Transfer Radical Polymerization: Experimental and Computational Studies
  作者：Xiangcheng Pan、Cheng Fang、Marco Fantin、Nikhil Malhotra、Woong Young So、Linda A. Peteanu、Abdirisak A. Isse、Armando Gennaro、Peng Liu、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1021/jacs.5b13455

  日期：2016.2.24

  atom transfer radical polymerization (ATRP) of methyl methacrylate was investigated using several phenothiazine derivatives and other related compounds as photoredox catalysts. The experiments show that all selected catalysts can be involved in the activation step, but not all of them participated efficiently in the deactivation step. The redox properties and the stability of radical cations derived from

  使用几种吩噻嗪衍生物和其他相关化合物作为光氧化还原催化剂研究了甲基丙烯酸甲酯的光诱导无金属原子转移自由基聚合 (ATRP)。实验表明，所有选定的催化剂都可以参与活化步骤，但并非所有催化剂都有效地参与了失活步骤。通过循环伏安法评估了催化剂衍生的自由基阳离子的氧化还原性能和稳定性。激光闪光光解 (LFP) 用于确定光激发催化剂的寿命和活性。根据解离电子转移 (DET) 理论对活化反应的动力学分析表明，活化仅在催化剂处于激发态时发生。密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了自由基阳离子中间体的结构和稳定性，以及不同光氧化还原催化剂失活途径的反应能量分布。实验和计算都表明活化过程经历了 DET 机制，而在失活过程中则有利于涉及双分子相遇（DET 途径的完全相反）的缔合电子转移。这项详细研究提供了对无金属 ATRP 化学过程的更深入了解，有助于设计更好的催化系统。此外，这项工作阐明了涉及由光氧化还原催化
• N-Arylbenzo[b]phenothiazines as Reducing Photoredox Catalysts for Nucleophilic Additions of Alcohols to Styrenes: Shift towards Visible Light
  作者：Hans-Achim Wagenknecht、Fabienne Seyfert

  DOI：10.1055/a-1304-4575

  日期：2021.4

  dialkylamino-substituted N-phenylbenzo[b]phenothiazines as alternative photoredox catalysts and applied them for the nucleo­philic addition of alkohols to α-methyl styrene. The additional benzene ring shift the absorbance bathochromically and allows performing the photocatalyses by excitation at 385 nm and 405 nm. This type of photoredox catalysis tolerates other functional groups, as representatively shown

  N-苯基吩噻嗪是一类重要的光氧化还原催化剂，因为它们在合成上很容易获得，它们允许通过不同的取代基调节光电子性能，并且它们具有很强的还原性能以活化烯烃。但是，N-苯基吩噻嗪的主要缺点之一是在UV-A光范围内在365 nm处激发。我们合成了三种不同的二烷基氨基取代的N-苯基苯并[b]吩噻嗪类作为替代的光氧化还原催化剂，并将其用于醇向α-甲基苯乙烯的亲核加成。额外的苯环使吸收度发生红移，并通过在385 nm和405 nm处激发而进行光催化。这种类型的光氧化还原催化作用可耐受其他官能团，
• Phenyl Benzo[ <i>b</i> ]phenothiazine as a Visible Light Photoredox Catalyst for Metal‐Free Atom Transfer Radical Polymerization
  作者：Sajjad Dadashi‐Silab、Xiangcheng Pan、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1002/chem.201605574

  日期：2017.5.2

  This paper reports use of phenyl benzo[b]phenothiazine (Ph‐benzoPTZ) as a visible light‐induced metal‐free atom transfer radical polymerization (ATRP) photoredox catalyst. Well‐controlled polymerizations of various methacrylate monomers were conducted under a 392 nm visible light LED using Ph‐benzoPTZ to activate different alkyl halides. The use of the photocatalyst enabled temporal control over the

  本文报道了苯基苯并[ b ]吩噻嗪（Ph-benzoPTZ）作为可见光诱导的无金属原子转移自由基聚合（ATRP）光氧化还原催化剂的使用。在392 nm可见光LED下，使用Ph-benzoPTZ激活各种烷基卤化物，可以对各种甲基丙烯酸酯单体进行良好控制的聚合。光催化剂的使用使得能够在间歇的开/关期间对聚合物链的生长进行时间控制。聚合仅在光的刺激下才开始和进行，在不存在光的情况下完全停止。合成嵌段共聚物以证明在聚合物中链端保真度的高度保留和该方法的活性。