16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯 | 34209-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯
• 中文别名: 16,17-alpha环氧孕烯醇酮醋酸酯；乙酸16,17-环氧孕烯醇酮酯；16,17-α环氧孕烯醇酮醋酸酯
• 英文名称: Acetic acid (3S,8R,9S,10R,13S,14S,16R,17S)-17-acetyl-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-20-oxa-cyclopropa[16,17]cyclopenta[a]phenanthren-3-yl ester
• 英文别名: 3β-hydroxypregna-16α,17α-epoxypregn-5-ene-20-one；16α,17α-epoxy-20-oxopregn-5-en-3β-yl acetate；3β-acetoxy-16α,17α-epoxy-5-pregnen-20-one；3β-acetoxy-16,17-epoxypregn-5-en-20-one；3β-acetoxy-16α,17-epoxy-pregn-5-en-20-one；3β-Acetoxy-16α,17-epoxy-pregn-5-en-20-on；16alpha,17alpha-Epoxypregnenolone acetate；[(1R,2S,4R,6S,7S,10S,11R,14S)-6-acetyl-7,11-dimethyl-5-oxapentacyclo[8.8.0.02,7.04,6.011,16]octadec-16-en-14-yl] acetate
• CAS: 34209-81-9
• 化学式: C₂₃H₃₂O₄
• 分子量: 372.505
• InChiKey: YRLVTBXOGJMZNC-QHKUYLHMSA-N

物化性质

• 熔点：
  159 °C
• 沸点：
  469.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 chromium(II) acetate 作用下， 生成 5-孕烯-3-beta, 16-alpha, 20-alpha-硫醇
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Δ⁵-Pregnene-3α,16α,20α-triol¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01043a039
• 作为产物：
  描述：

  16-妊娠双烯醇酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸铋（III）催化16α，17α-环氧20-氧类固醇的重排。合成和新16α取代17α -烷基- 17β-甲基-Δ结构解析13 -18-norsteroids

  摘要：

  据报道，三氟甲磺酸铋（III）用于重排16α，17α-环氧-20-氧类固醇。真正的催化条件下发生反应，得到新颖的17α -烷基- 17β甲基Δ 13 -18-也不轴承产品不同öC 16上的含取代基。当在不存在酰化剂的情况下进行反应时，获得异构体16α-和16β-羟基衍生物的混合物，而当在此类试剂的存在下进行时，反应选择性地提供相应的16α-酰基重排产物。还报道了5β，6β；16α，17α-双环氧-20-氧杂戊烷-3β-乙酸乙烯酯的化学选择性重排，以提供带有16α，17α-环氧基团的“骨架”重排产物。提供了一些机械方面的考虑。通过使用X射线晶体学和2D NMR，对所有重排产物进行了全面的结构阐明。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.043

文献信息

• Neighboring Heteroatom Effect Unique to Aqueous Aldol Reactions of Water-Insoluble Substrates
  作者：Bo Li、Chunbao Li

  DOI：10.1021/jo500213b

  日期：2014.3.7

  In the aqueous aldol condensations, Li2CO3 was an efficient catalyst, and therefore base-liable groups such as epoxides, esters, and silyl groups could survive. For heteroaromatic ethanones, the aqueous aldol reactions were accomplished without PTC to give β-hydroxyketones in good yields. The water-mediated condensations of aldosyl hemiacetals with aromatic ketones led to a new carbohydrate-derived

  在Li +存在下和在水存在或不存在PTC的情况下，进行酮和醛的反应以生成醛醇产物。已经证明了水性反应相对于有机溶剂介导的反应的几个优点，包括更高的产率，更短的反应时间，更简单的纯化以及更好的官能团耐受性。在水中已经实现了一些在有机溶剂中不发生的反应。成功归因于相邻的杂原子效应。在水性羟醛缩合中，Li 2 CO 3硫醇是一种有效的催化剂，因此可与碱结合的基团（例如环氧化物，酯和甲硅烷基）可以幸免。对于杂芳族乙酮，在没有PTC的情况下完成了水性醛醇缩合反应，以良好的收率得到了β-羟基酮。水介导的醛基半缩醛与芳香族酮的缩合导致定量产率的新的碳水化合物衍生骨架。在某种程度上，这项研究扩大了醛醇缩合和反应的适用性。
• Synthesis of Highly Functionalized Chiral Nitriles by Radical Fragmentation of β-Hydroxy Azides. Convenient Transformation of Aldononitriles into 1,4- and 1,5-Iminoalditols
  作者：Rosendo Hernández、Elisa I. León、Pilar Moreno、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo049026p

  日期：2004.11.1

  The synthesis of highly functionalized nitriles by an alkoxyl radical fragmentation of cyclic β-hydroxy azides is described. The alkoxyl radicals were generated by reaction of the alcohols with (diacetoxyiodo)benzene and iodine under mild conditions compatible with the presence of sensitive substituents and the protective groups most frequently used in carbohydrate chemistry. To explore the scope and

  描述了通过环β-羟基叠氮化物的烷氧基自由基断裂来合成高度官能化的腈。烷氧基是通过醇与（二乙酰氧基碘）苯和碘在与敏感取代基和碳水化合物化学中最常使用的保护基团相容的温和条件下反应生成的。为了探究这种方法的范围和限制，进行实验使用各种碳水化合物的β羟基的叠氮化物的（1 - 6，33，和41），单萜（21和22），和类固醇（23 - 25）天然产品系列。特别令人感兴趣的是aldopentonitriles（15 - 18，34，和42）和aldotetrononitriles（19和20从相应的2-叠氮基-2- deoxycarbohydrates合成）。为了证明这些醛腈作为手性合成子的多功能性，制备了多羟基吡咯烷和-哌啶型的1，4-亚氨基-1-脱氧糖（37）和1，5-亚氨基-1-脱氧糖（43）类似物。
• Sonochemical reduction of α, β-epoxy ketones and α′-oxygenated analogs by aluminium amalgam
  作者：M.J.S. Miranda Moreno、M.L. Sa´ e Melo、A.S. Campos Neves

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60586-5

  日期：1993.1

  The sonochemical reductive opening of α, β-epoxy ketones and their α′-oxygenated (-OH or -OAc) analogs by aluminium amalgam allows shorter reaction times, better yields of the respective β-hydroxy ketones and minimization of by-products. The rates of these reactions are affected by the intensity of the acoustic waves and by temperature.

  铝汞合金对α，β-环氧酮及其α'-加氧的（-OH或-OAc）类似物进行声化学还原打开可缩短反应时间，更好地提高各个β-羟基酮的收率，并将副产物减至最少。这些反应的速率受声波强度和温度的影响。
• Synthesis of androsteno[17,16-d]pyrazoles and androsteno[17,16-d]-2′-pyrazolines with pyrazolo[3,4-d]pyrimidine fragments
  作者：A. V. Komkov、A. O. Chizhov、A. S. Shashkov、I. V. Zavarzin

  DOI：10.1007/s11172-018-2185-5

  日期：2018.6

  upon melting undergo cyclization to androsteno[17,16-d]-2′-pyrazolines. Reflux of the hydrazone in mesitylene in the presence of MCPBA leads to a mixture of three products, namely, androsteno[17,16-d]-2′-pyrazoline, androsteno[17,16-d]pyrazole, and dodecahydro-13H-phenanthro[1′,2′:5,6]pyrano[2,3-d]pyrazole derivative resulting from the oxidative expansion of the steroid cyclopentane ring D.

  研究了含吡唑并 [3,4-d] 嘧啶的肼与孕烯醇酮衍生物的反应。16α,17α-epoxy-3β-hydroxy-5-pregnen-20-one及其3-O-乙酰基衍生物与6-肼基-3,4-二甲基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶的反应和 4-肼基-3-甲基-6-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶得到新的雄烯并[17,16-d]吡唑和吡唑并[3,4-d]嘧啶片段。3β-羟基孕-5,16-二烯-20-酮及其3-O-乙酰基衍生物与4-肼基-3-甲基-6-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶反应生成腙在孕烯醇酮分子的 20 位，熔化后环化成雄甾烯 [17,16-d]-2'-吡唑啉。在 MCPBA 存在下，腙在均三甲苯中的回流导致三种产物的混合物，即雄烯[17,16-d]-2'-吡唑啉、雄烯[17,16-d]吡唑、
• Radical-induced ring opening of epoxides. A convenient alternative to the wharton rearrangement
  作者：Derek H. R. Barton、Robyn S. Hay Motherwell、William B. Motherwell

  DOI：10.1039/p19810002363

  日期：——

  formation of an allylic alkoxyl radical. By a suitable choice of experimental conditions, this radical can either be quenched by hydrogen-atom transfer from the stannane or allowed to undergo further rearrangement.

  醇的αβ-环氧-O-硫代羰基咪唑啉衍生物的氢化三正丁基锡氢化物通过oxiran开环导致形成烯丙基烷氧基基团。通过实验条件的适当选择，该基团可以是由氢原子转移自锡烷淬火或使其经受进一步的重排。

表征谱图