制备了由3,5-二
氨基-
1,2,4-三唑与
水杨醛(H 3 L 1)和邻-
茴香醛(H 3 L 2)等摩尔缩合得到的新型偶氮酸酯
配体。这些物种以其阴离子形式,在与Cu(I)和Ag(I)配位时起桥联部分的作用,从而导致以典型的N,N'-明显构象与
配体形成双核络合物。
铜衍
生物[Cu(H 2 L 1)(CH 3 CN)] 2(1)在不稳定的
乙腈分子的替换中显示出有吸引力的反应性。特别地,可以通过用
一氧化碳取代腈来分离双核
铜(I)-羰基配合物[Cu(H 2 L 1)(CO)] 2(4)。此外,通过13 C NMR数据确定,1与
重氮乙酸乙酯(E
DA)在CH 2 Cl 2中的反应产生了单卡宾产物。最后,在
重氮乙酸乙酯的存在下,
铜衍
生物1在烯烃
环丙烷化中被证明是高度非对映选择性催化剂。如果是内部烯烃,则反式为:顺式比例高达97:3。双核Ag(I)配合物,即[Ag(H 2 L 1)(PPh 3)] 2(3)的X射线结构,是通过使聚合的[Ag(H