2,2-二甲基-4-苯基-3-戊醇 | 78491-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2-二甲基-4-苯基-3-戊醇
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4-phenyl-3-pentanol
• 英文别名: 2,2-dimethyl-4-phenylpentan-3-ol；optically inactive 3-hydroxy-2.2-dimethyl-4-phenyl-pentane；Opt.-inakt. 3-Hydroxy-2.2-dimethyl-4-phenyl-pentan
• CAS: 78491-88-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: RVANFQLQQPEJJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-苯基-3-戊醇 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 rac-2,2-dimethyl-4-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  四氢铝酸锂还原α-手性酮的烯醇乙酸酯和烯醇化物

  摘要：

  1-乙酰氧基-1,2-二苯丙-1-烯（1）和（2）以及3-乙酰氧基-4,4-二甲基-2-苯基戊-2-烯（3）的Z和E异构体）和（4）已分别转换为各自的醇（1 RR，2 SS）-和（1 RS，2 SR）-1,2-二苯基丙烷-1-醇（5）和（6），以及（1 RR，2 SS）-和（1 RS，2 SR）-2,2-二甲基-4-苯基戊基-3-醇（7）和（8），在不同溶剂（乙醚，四氢呋喃，1,2-二甲氧基乙烷，三乙胺和1,4-二恶烷）中用四氢铝酸锂处理。反应混合物的氘化几乎定量地产生β氘代的产物，并且在每种情况下，反应在（RR，SS）醇中都是完全立体选择性的。从这些结果以及对反应过程中立体化学和转化率的观察，提出了一种机理。这包括在还原过程中作为手性中间体的金属化酮。

  DOI：

  10.1039/p29870000679
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-N-(1-phenylethyl)amine 在 萘 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2-二甲基-4-苯基-3-戊醇
  参考文献：
  名称：

  Generation of allylic and benzylic organolithium reagents from the corresponding ester, amide, carbonate, carbamate and urea derivatives

  摘要：

  The reaction of different allylic and benzylic non-enolisable esters or amides (1), carbonates (4), carbamates (6, 7) and ureas (8) with an excess of lithium powder and a catalytic amount of naphthalene (10%) in the presence of an electrophile [iPrCHO, tBuCHO, PhCHO, Me2CO, Et2CO, (CH2)(5)CO, Ph2CO, MeSiCl] in THF at different temperatures (-78, -30 or 0 degrees C) leads, after hydrolysis with water, to the corresponding allylated or benzylated products (2). (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00610-9

文献信息

• Organometallic chemistry under high pressure: trialkyltin hydride addition to unsaturated systems
  作者：A. Rahm、M. Degueil-Castaing、M. Pereyre

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87648-2

  日期：1982.6

  The influence of high pressure (10–14 kbars) on the reaction of tin hydrides with alkenes and ketones has been investigated and a marked increase of yields generally was observed. For cyclopropyl- and cyclobutyl-alkenes, adducts were formed with retention of the rings. The stereochemical outcomes of the reactions were modified.

  已经研究了高压（10–14 kbars）对氢化锡与烯烃和酮反应的影响，并且通常观察到产率显着提高。对于环丙基和环丁基烯烃，在保留环的情况下形成加合物。反应的立体化学结果被修改。
• Influnce des interactions de torsion dans la reduction des cetones par les hydrures interpretation generale du deroulement sterique de la reduction des cetones acycliques et de l'addition des organomagnesiens sur les aldehydes acycliques
  作者：M. Cherest、N. Prudent

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83128-8

  日期：1980.1

  Reduction of ketones L-CHMe-CO-R [L=Ph and Cy(Cy = cyclohexyl) and R=Me, Et, iPr and tBu] affords pairs of diastereoisomeric alcohols L-CHMe-CHOH-R. The predominant diastereoisomer is always that predicted by Cram's rule, and the stereoselectivity of the reaction generally increases as R is made more bulky. Thus, with LiAlH4 in ether at 35°, the diastereoisomer ratios are respectively 2.8:1, 3.2:1

  酮L-CHME-CO-R [L =苯基和Cy（CY =环己基）和R =甲基，乙基，减少我Pr和吨卜]非对映异构的醇L-CHME-CHOH-R的得到对。主要的非对映异构体总是由克拉姆定律预测的，并且随着R变得更大，反应的立体选择性通常会增加。因此，在LiAlH 4在35°的乙醚中，当L = Ph和1.6：1、2.0：1、4.1：1和1.6时，非对映异构体比率分别为2.8：1、3.2：1、5.0：1和49：1。当L = Cy时为1.6：1。使用NaBH 4在50°的异丙醇中，当L = Ph时，这些比例分别为1.6：1、2.0：1、2.7：1和7.3：1；当L = Ph时，这些比例分别为1.2：1、1.6：1、3.2：1和3.5：1 = Cy。建议确定决定开环酮和环己酮还原的空间过程的重要因素是在过渡状态下的扭转应变，并且涉及部分键的扭转应变可以代表完全形成的键之间的应变的很大一部分。 ，即使键
• Stereoselectivity in the condensation reactions of 1-phenylethyl alkyl and phenyl ketones with organometallic reagents
  作者：Carlos Alvarez-Ibarra、Odón Arjona、Rafael Pérez-Ossorio、Alfredo Pérez-Rubalcaba、María L. Quiroga、María J. Santesmases

  DOI：10.1039/p29830001645

  日期：——

  Stereochemical results of the condensation reactions of a series of ketones, PhCHMeCOR (R = Me, Et, Pri, But, Ph), with various organomagnesium and organolithium derivatives in ethers as solvents are reported. Results are accounted for on the basis of competition between two transition states which may adopt either Karabatsos- or Felkin-type conformations according to the nature of R, the reagent nucleophilicity

  一系列酮，PhCHMeCOR（R =甲基，乙基，Pr中的缩合反应的立体化学结果我，卜吨作为报道溶剂在醚中，Ph），与各种有机镁和有机锂衍生物。根据两个过渡态之间的竞争来说明结果，根据R的性质，试剂亲核性和溶剂的极性，可以采用Karabatsos型或Felkin型构象。该反应的极性和空间分析允许设计非对映异构体α-苯基链烷醇的高度立体选择性的合成。
• On the reduction of enol acetates and enolates derived from α-chiral ketones with lithium tetrahydridoaluminate
  作者：Guillermo Orellana、Rafael Pérez-Ossorio、María L. Quiroga、María P. Sánchez-Asiaín

  DOI：10.1039/p29870000679

  日期：——

  completely stereoselective in the (RR,SS)-alcohol. Form these results and the observation of the stereochemistry and conversion during the reaction, a mechanism is proposed. This includes a metallated ketone as a chiral intermediate in the reduction process.

  1-乙酰氧基-1,2-二苯丙-1-烯（1）和（2）以及3-乙酰氧基-4,4-二甲基-2-苯基戊-2-烯（3）的Z和E异构体）和（4）已分别转换为各自的醇（1 RR，2 SS）-和（1 RS，2 SR）-1,2-二苯基丙烷-1-醇（5）和（6），以及（1 RR，2 SS）-和（1 RS，2 SR）-2,2-二甲基-4-苯基戊基-3-醇（7）和（8），在不同溶剂（乙醚，四氢呋喃，1,2-二甲氧基乙烷，三乙胺和1,4-二恶烷）中用四氢铝酸锂处理。反应混合物的氘化几乎定量地产生β氘代的产物，并且在每种情况下，反应在（RR，SS）醇中都是完全立体选择性的。从这些结果以及对反应过程中立体化学和转化率的观察，提出了一种机理。这包括在还原过程中作为手性中间体的金属化酮。
• Chalezkii, Zhurnal Obshchei Khimii, 1936, vol. 6, p. 1,12
  作者：Chalezkii

  DOI：——

  日期：——