2,2-二甲基戊-4-炔酸 | 86101-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,2-二甲基戊-4-炔酸
• 英文名称: 2,2-dimethylpent-4-ynoic acid
• 英文别名: 2,2-dimethyl-4-pentynoic acid
• CAS: 86101-48-6
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• mdl: MFCD19228208
• 分子量: 126.155
• InChiKey: PAIIPYZZHKTSKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151.3-152.4 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  115-118 °C(Press: 3.33 Torr)
• 密度：
  1.029±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P332+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  3265
• 危险性描述：
  H315,H318,H335
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  存放在2-8°C的环境，保持干燥并密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基戊-4-炔酸 在 氨 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 生成 2,2-二甲基戊-4-炔酰胺
  参考文献：
  名称：

  分子内环化乙酰胺的合成环烯酰胺

  摘要：

  环状烯酰胺12在天然存在的二氢卟酚，isobacteriochlorins，和咕啉的合成有用的类型的已经制备通过涉及尼古拉斯-施雷伯缩合，得到炔属酰胺的方法13，随后要么Ñ -Bu 4 NF或LiA1（NHBn）4-催化的闭环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00031-7
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynoic acid 在 silver fluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 以81%的产率得到2,2-二甲基戊-4-炔酸
  参考文献：
  名称：

  游离羧酸的直接 β- 和 γ-C(sp3)-H 炔基化。

  摘要：

  在这项研究中，我们报告了一种用于钯催化 C(sp 3 )−H 活化的新型配体的鉴定，该配体能够实现游离羧酸底物的直接炔基化。与以前的合成方法相比，不需要引入/去除外源导向基团。多种酸（包括 α-季铵盐和具有挑战性的 α-非季铵盐）均可用作底物。此外，还报道了远端 γ 位的炔基化。最后，本研究涵盖了标题转换的对映选择性变体的初步发现以及所获得产品的合成应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202010784

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of the Tricyclic Core of Taxol by Cascade Metathesis
  作者：Aurélien Letort、Rémi Aouzal、Cong Ma、De-Liang Long、Joëlle Prunet

  DOI：10.1021/ol501304j

  日期：2014.6.20

  An efficient enantioselective synthesis of the ABC tricyclic core of the anticancer drug Taxol is reported. The key step of this synthesis is a cascade metathesis reaction, which leads in one operation to the required tricycle if appropriate fine-tuning of the dienyne precursor is performed.

  据报道，抗癌药物紫杉醇的ABC三环核心有效地对映选择性合成。该合成的关键步骤是级联复分解反应，如果对二烯炔前体进行了适当的微调，则该操作将导致所需的三环操作。
• Impregnated palladium on magnetite as a water compatible catalyst for the cycloisomerization of alkynoic acid derivatives
  作者：Beatriz Saavedra、Juana M. Pérez、María J. Rodríguez-Álvarez、Joaquín García-Álvarez、Diego J. Ramón

  DOI：10.1039/c8gc00229k

  日期：——

  This work describes the catalytic activity of palladium(II) species in the cycloisomerization of alkynoic acids and their derivatives in aqueous media as well as in Deep Eutectic Solvents (DESs), with one of the lowest metal catalyst loadings reported so far in the literature. Different substrates such as terminal and internal alkynes or alkynyl sulfonylimides were studied, obtaining selectivity either

  这项工作描述了钯（II）物种在链烷酸及其衍生物在水性介质中以及在深共晶溶剂（DES）中的环异构化中的催化活性，这是迄今为止文献中报道的最低金属催化剂负载量之一。研究了不同的底物，例如末端和内部炔烃或炔基磺酰亚胺，对环状化合物或水解的酮衍生物都具有选择性。该新系统避免了使用有害溶剂，并采用了非常有效且可回收的多相催化剂。
• Au₂O₃ as a Stable and Efficient Catalyst for the Selective Cycloisomerization of γ-Acetylenic Carboxylic Acids to γ-Alkylidene-γ-Butyrolactones
  作者：Véronique Michelet、Patrick Toullec、Emilie Genin、Sylvain Antoniotti、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1055/s-2008-1032108

  日期：——

  The high potential of commercially available Au2O3 as a catalyst in the cyclization of alkynes bearing carboxylic acids to the corresponding γ-alkylidene-γ-butyrolactones through a general, efficient and easy procedure is presented. The reaction shows a high degree of chemo-, regio-, and stereoselectivity. The 5-exo mode of cyclization and anti auration are a general trend for the Au2O3 catalyst.

  展示了市售金氧化物（Au2O3）作为催化剂，在通过一种通用、高效且简便的过程，将带有羧酸的炔烃环化为相应γ-烷叉基-γ-丁内酯中的高潜力。该反应表现出高度化学选择性、区域选择性和立体选择性。5-内型环化和反式金化是Au2O3催化剂的普遍趋势。
• Cascade Metathesis Reactions for the Synthesis of Taxane and Isotaxane Derivatives
  作者：Cong Ma、Aurélien Letort、Rémi Aouzal、Antonia Wilkes、Gourhari Maiti、Louis J. Farrugia、Louis Ricard、Joëlle Prunet

  DOI：10.1002/chem.201600592

  日期：2016.5.10

  Tricyclic isotaxane and taxane derivatives have been synthesized by a very efficient cascade ring-closing dienyne metathesis (RCDEYM) reaction, which formed the A and B rings in one operation. When the alkyne is present at C13 (with no neighboring gem-dimethyl group), the RCEDYM reaction leads to 14,15-isotaxanes 16 a,b and 18 b with the gem-dimethyl group on the A ring. If the alkyne is at the C11

  三环异紫杉烷和紫杉烷衍生物已通过非常有效的级联闭环二烯炔复分解（RCDEYM）反应合成，该反应在一次操作中形成了A和B环。当炔烃存在于C13处（没有相邻的二甲基二甲基）时，RCEDYM反应生成在A环上具有二甲基二甲基的14,15-异紫杉烷16a，b和18b。如果炔烃位于C11位置（并在其旁接有一个二甲基gem基），则RCEDYM反应仅在C13处存在三取代烯烃的情况下进行，这不利于竞争性的二烯闭环易位反应，从而形成三环核紫杉醇44。
• Northern–Southern Route to Synthetic Bacteriochlorins
  作者：Yizhou Liu、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02334

  日期：2016.12.2

  was prepared in five steps from an α-halopyrrole and a 2,2-dimethylpent-4-ynoic acid. The first three steps follow Jacobi’s synthesis of dihydrodipyrrins: Pd-mediated coupling to form a lactone–pyrrole, Petasis reagent treatment for methenylation, and Paal–Knorr type ring closure to form the 1,2,2-trimethyl-substituted dihydrodipyrrin. Subsequent steps entail conversion of the 1-methyl group to the

  通过二氢联吡啶-乙醛的北-南（NS）自缩合获得细菌绿素的新途径补充了先前的东-西（EW）途径。从α-卤代吡咯和2，2-二甲基戊-4-炔酸分五个步骤制备每种细菌绿素。前三个步骤遵循Jacobi合成的二氢联吡啶类化合物：Pd介导的偶联形成内酯-吡咯，Petasis试剂进行亚甲基化处理，Paal-Knorr型闭环形成1,2,2-三甲基取代的二氢联吡啶。随后的步骤需要将1-甲基转化为1-（二甲氧基甲基）单元，并通过酸催化的自缩合反应生成二氢联吡啶-乙缩醛。NS和EW路线之间的本质区别在于（1）宝石的位置-二甲基（相对于1-缩醛单元而言）分别位于二氢双吡啶-缩醛的2-和3-位，（2）二氢联吡啶的合成方法，因此（3）获得各种取代的细菌绿素包括那些在中位具有取代基的基团。制备了十个在β-吡咯和/或内消旋位置带有0-6个总芳基，烷基和碳乙氧基取代基的新细菌素，大环形成的产率高达39％。确定了四个单晶X射线