2,3,4,6-四氟吡啶 | 3512-13-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,3,4,6-四氟吡啶
• 英文名称: 2,3,4,6-tetrafluoropyridine
• 英文别名: 3H-tetrafluoropyridine；2,3,4,6-tetrafluoro-pyridine；2,4,5,6-Tetrafluor-pyridin；2.3.4.6-Tetrafluorpyridin；Tetrafluoropyridin
• CAS: 3512-13-8
• 化学式: C₅HF₄N
• mdl: MFCD03001159
• 分子量: 151.063
• InChiKey: NOQFPTRRIPJRMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-90°C
• 密度：
  1.518±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  88-90°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34,R36/37/38
• 海关编码：
  2933399090
• 包装等级：
  II
• 危险品运输编号：
  UN2924
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H225,H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-四氟吡啶 在 一水合肼 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 2,3,6-三氟吡啶
  参考文献：
  名称：

  从聚卤代吡啶中除去氟并将氟引入到聚卤代吡啶中：亲核性戊烯取代反应。

  摘要：

  从六个工业上可获得的氟化吡啶开始，开发了一种方便的途径来获取所有三个四氟吡啶（2-4），所有六个三氟吡啶（5-10）和五个非商业性二氟吡啶（11-14和16）。用于从多氟吡啶中选择性除去氟的方法是通过金属或复合氢化物进行还原，并用肼进行位点选择性置换，然后进行脱氢-脱重氮或脱氢氯化-脱重氮。为了引入额外的氟原子，在进行氯/氟置换过程之前，将合适的前体金属化和氯化。

  DOI：

  10.1002/chem.200400837
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2,4,5,6-四氟吡啶 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氘代苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 以78%的产率得到2,3,4,6-四氟吡啶
  参考文献：
  名称：

  光催化加氢脱氟：轻松获得部分氟化芳烃

  摘要：

  多氟芳烃对于材料科学以及制药和农业化学工业至关重要，但通常很难获得。该通讯描述了一种光催化加氢脱氟方法，该方法从容易获得的全氟芳烃开始并选择性地减少 CF 键。该方法可以轻松获得许多部分氟化的芳烃，并且使用安全且廉价的胺作为还原剂以前所未有的催化活性发生。

  DOI：

  10.1021/ja500031m

文献信息

• Mechanisms for reactions of halogenated compounds. Part 4.[1] activating influences of ring-nitrogen and trifluoromethyl in nucleophilic aromatic substitution
  作者：R.D. Chambers、P.A. Martin、J.S. Waterhouse、D.L.H. Williams、B. Anderson

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82276-9

  日期：1982.6

  determined. Ring-nitrogen activates the system at points ortho-, meta- and para- to the point of substitution, in the ratios ortho- 6.2 × 104, meta- 8.5 × 102, and para- 2.3 × 105. Similarly a trifluoromethyl substituent is activating by a factor of 2.4 × 103 ortho- and 4.5 × 103 para- to the point of substitution.

  已经测量了氨与各种氟化吡啶和二嗪在二恶烷水溶液中在25°下的反应速率常数。从结果确定了环氮（相对于CH）和三氟甲基（相对于-H）的活化作用。环氮在邻位点，间位点和对位点对位激活系统，比例为邻位6.2×10 4，间位8.5×10 2和对位2.3×10 5。类似地，三氟甲基取代基在取代点附近以2.4×10 3的邻位因子和4.5×10 3的因子被激活。
• Mechanisms of reactions of halogenated compounds
  作者：Richard D. Chambers、Peter A. Martin、Graham Sandford、D. Lyn H. Williams

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.04.009

  日期：2008.10

  The effect of fluorine as a substituent group on nucleophilic aromatic substitution is discussed, where a fluorine atom located ortho to the point of substitution may be of variable activating influence, whereas fluorine located para is slightly deactivating and meta is activating. A rationale of these effects is presented and evidence to support polar influences by ortho fluorine is advanced. The

  讨论了氟作为取代基对亲核芳族取代的影响，其中位于邻位的氟原子可能具有可变的激活影响，而位于对位的氟则略微失活，而间位则被激活。提出了这些效应的原理，并提出了支持邻氟对极性影响的证据。CN，CF 3，CF 2 H和CFH 2的影响也可以通过比较合适的测得的速率常数并与环氮的活化作用来确定。
• Photoredox-Controlled Mono- and Di-Multifluoroarylation of C(sp³ )−H Bonds with Aryl Fluorides
  作者：Jin Xie、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201700135

  日期：2017.6.12

  cyclic N‐aryl amines with aryl fluorides by photocatalyzed dual C(sp3)−H/C(sp2)−F functionalization has been developed, providing new access to a wide array of valuable α‐fluoroarylated amines. In addition, the one‐pot consecutive hetero‐di‐multifluoroarylation of N‐aryl pyrrolidines and N,N‐dimethylanilines was achieved with high to excellent diastereoselectivity. This new defluorinative C(sp3)−C(sp2)

  通过光催化双C（sp 3）-H / C（sp 2）-F官能化可控制无环和环状N-芳基胺与芳基氟化物的可控单和双多氟芳基化反应，为开发广泛的有价值的α-氟代芳基胺。另外，N-芳基吡咯烷和N，N-N-二甲基苯胺的一锅连续异-二-多氟芳基化反应具有极高的非对映选择性。这种新的脱氟C（sp 3）-C（sp 2）偶联的特点是范围广，区域选择性好，条件温和，克级和后期适用性强，因此在未活化的C（sp 3）-H键与芳基氟化物的芳基化中构成了重大进展。
• Preparation and reactions of 2,3,4,6-tetrafluoropyridine and its derivatives
  作者：Paul L Coe、Anthony J Rees

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00189-x

  日期：2000.1

  to give 3-chlorotetrafluoropyridine and its subsequent hydrodechlorination using hydrogen over palladium on alumina at 250–270°C. The formation and reactions of the 3-lithio derivative have been studied with the aim of obtaining 3,4-disubstituted trifluoropyridines. Routes to such materials have been developed and their conversion to deazapurine derivatives as potential substrates for the generation

  从容易获得的3,5-二氯三氟吡啶开始，通过在受控条件下进行卤素交换，制得3-氯四氟吡啶，随后使用钯/氧化铝在250-250℃的氢进行加氢脱氯，已建立了可靠的2,3,4,6-四氟吡啶路线。 270℃。为了获得3，4-二取代的三氟吡啶，已经研究了3-硫代衍生物的形成和反应。已经开发了这种材料的途径，并且报道了它们转化成脱氮嘌呤衍生物作为产生反义核苷的潜在底物的方法。
• Hydrodefluorination of Fluoroaromatics by Isopropyl Alcohol Catalyzed by a Ruthenium NHC Complex. An Unusual Role of the Carbene Ligand
  作者：Van Hung Mai、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/acscatal.6b02004

  日期：2016.11.4

  The NHC (NHC = N-heterocyclic carbene) complex Cp*(IPr)RuH3 catalyzes hydrodefluorination of aromatic fluorides at 70 °C with isopropyl alcohol as the reducing reagent. The reaction is selective for aromatic fluorides, as almost negligible C(sp3)–F bond reduction takes place. The activity decreases from more to less fluorinated substrates, but polyaromatic monofluorides, such as 1-fluoronaphthalene

  NHC（NHC = N-杂环卡宾）络合物Cp *（IPr）RuH 3以异丙醇为还原剂在70°C催化芳族氟化物的加氢脱氟。该反应对芳族氟化物具有选择性，因为发生的C（sp 3）-F键还原几乎可以忽略不计。活性从增加的氟化底物减少到减少的氟化底物，但是聚芳族单氟化物，例如1-氟萘和6-氟-2-甲基喹啉，也可以以中等到良好的产率降低。动力学研究与基于消除NHC和可逆的底物配位，然后进行醇配位的机理相一致。