2,5-二溴-1,5-己二烯 | 71566-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 2,5-二溴-1,5-己二烯
• 英文名称: 2,5-dibromo-1,5-hexadiene
• 英文别名: 2,5-dibromohexa-1,5-diene；1,5-Hexadiene, 2,5-dibromo-
• CAS: 71566-70-6
• 化学式: C₆H₈Br₂
• 分子量: 239.938
• InChiKey: NVITZDSUVOEWEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二溴-1,5-己二烯 在 叔丁基锂 、 四氯化硅 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 73.5h， 以18%的产率得到1,4,6,9-tetramethylene-5-silaspiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  稳定全碳取代的甲硅烷基的途中：双（α-螺环丙基）甲硅烷基的合成与反应性

  摘要：

  报道了双（α-螺环丙基）亚甲硅烷基的合成及其反应性。通过UV光介导的三硅烷前体的光解来完成亚甲硅烷基的解放。插入和加成反应证明了这个新的双（α-螺环丙基）取代的亚甲硅烷基家族的存在和多功能性。在侧翼环丙基上进行取代以改善反应中心的空间屏蔽仍然具有挑战性。

  DOI：

  10.1021/om500485m
• 作为产物：
  描述：

  1,5-已二烯 在 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 92.3h， 生成 2,5-二溴-1,5-己二烯
  参考文献：
  名称：

  稳定全碳取代的甲硅烷基的途中：双（α-螺环丙基）甲硅烷基的合成与反应性

  摘要：

  报道了双（α-螺环丙基）亚甲硅烷基的合成及其反应性。通过UV光介导的三硅烷前体的光解来完成亚甲硅烷基的解放。插入和加成反应证明了这个新的双（α-螺环丙基）取代的亚甲硅烷基家族的存在和多功能性。在侧翼环丙基上进行取代以改善反应中心的空间屏蔽仍然具有挑战性。

  DOI：

  10.1021/om500485m

文献信息

• Synthesis of [<i>m.n</i>]Cyclophanes: Regiochemistry Transfer from Vinyl Halides to Cyclophanes via Fischer Carbene Complexes
  作者：Huan Wang、Alexander V. Predeus、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.201204434

  日期：2013.6.17

  and para bridges. The connectivity patterns of the bridges in the cyclophanes can be controlled by regioselectivity transfer from the bis‐vinyl carbene complexes in which the substitution pattern of the vinyl groups in the carbene complexes dictate the connectivity pattern in the [m.n]cyclophanes. This synthesis of [n.n]cyclophanes is quite flexible with regard to ring size and can be used with tether

  铬与α，ω-二炔的双碳烯络合物的双苯并双环生成[ mn ]个环烷，其中所有三个环都在一个反应​​中生成。此三重环过程是非常灵活的，允许对称[建设NN ]环芳和不对称[ MN ]环芳以及在其中两个苯环是两种异构体的元桥联或两者对同时包含桥连的，并且异构体间位和对位桥梁。可以通过双乙烯基卡宾配合物的区域选择性转移来控制环烷中桥的连接方式，其中卡宾配合物中乙烯基的取代方式决定了[ mn ]环烷中的连接方式。[ nn ]环环烷烃的这种合成就环的大小而言非常灵活，可以在n = 2到n = 16的链长范围内使用，因此可以用于最多40个成员环的环大小。从碳烯配合物的[给区域选择性转移的唯一限制MN ]环芳中的合成被发现对位，对位带有四个碳束缚的环芳烃，其保真度损失发生于意外形成的间位，对环芳烃的形成。
• Preparation and reactions of 1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)butane-1,4-diyl dianion
  作者：Mitsuo Kira、Takakazu Hino、Yasushi Kubota、Naoko Matsuyama、Hideki Sakurai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88480-4

  日期：1988.1

  Reduction of 1,1-bis(trimethylsilyl)ethylene by alkali metal led to the facile dimerization to the 1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)butane-1,4-diyl dianion which has been found to be utilized as a reagent for the Peterson reaction.

  碱金属还原1,1-双（三甲基甲硅烷基）乙烯导致容易的二聚为1,1,4,4-四（三甲基甲硅烷基）丁烷-1,4-二烷基二阴离子彼得森反应的试剂。
• An Electron-Catalyzed Cope Cyclization. The Structure of the 2,5-Dicyano-1,5-hexadiene Radical Anion in the Gas Phase
  作者：Loubna A. Hammad、Paul G. Wenthold

  DOI：10.1021/ja037143g

  日期：2003.9.1

  precursor ion. Attempts to generate radical anions of acrylonitrile and 2,6-dicyano-1,6-heptadiene were unsuccessful, providing additional evidence against a linear structure as a stable structure for 2,5-dicyano-1,5-hexadiene radical anion. The cyclization of the radical anion of the 2,5-dicyano-1,5-hexadiene is the first example of an electron-catalyzed Cope cyclization.

  2,5-二氰基-1,5-己二烯的自由基阴离子显示在流动的余辉-三重四极杆装置中进行科普环化。2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的环状结构是利用化学反应性建立的。离子通过加成与 CO2 和 CS2 反应，而闭壳分子（如富马腈）的自由基阴离子不与这些试剂反应。该离子表现出异张离子的反应性特征，因为它依次添加 CO2 和 NO 或 NO2。它通过形成 m/z 135 的产物与 NO 反应，对应于添加，然后失去 HCN。产物离子在 m/z 135 处的反应性和 CID 谱与需要环状母离子的肟酸根离子的反应性和 CID 谱一致。尝试生成丙烯腈和 2,6-二氰基-1,6-庚二烯的自由基阴离子未成功，提供额外的证据反对线性结构作为 2,5-二氰基-1,5-己二烯自由基阴离子的稳定结构。2,5-二氰基-1,5-己二烯的自由基阴离子的环化是电子催化科普环化的第一个例子。
• Studies of the Electron-Promoted Cope Cyclization of 2,5-Phenyl-Substituted 1,5-Hexadiene Radical Anions
  作者：Silvi A. Chacko、Paul G. Wenthold

  DOI：10.1021/jo0618775

  日期：2007.1.1

  groups. Ions were formed by the thermal attachment of electrons in the gas phase. Structures of the molecular radical anions were probed to determine whether they undergo cyclization to a cyclohexane-1,4-diyl anion structure by examining chemical reactivity with neutral reagents including carbon dioxide, carbon disulfide, and nitric oxide. First-order rate constants for the reactions of ions were measured

  这项工作描述了在流动的余辉三重四极杆质谱仪中对2，5-苯基-1，5-己二烯自由基阴离子进行电子促进的Cope环化的研究。己二烯的电子性质已通过使用六烯二烯的2和5位上的芳族取代基进行了系统修饰，包括具有硝基，三氟甲基，氟，氯和乙酰基的那些。离子是通过气相中电子的热附着形成的。通过检查与中性试剂（包括二氧化碳，二硫化碳和一氧化氮）的化学反应性，探查分子自由基阴离子的结构，以确定它们是否经历环化成环己烷-1,4-二基阴离子结构。测量离子反应的一级速率常数，并确定反应效率。基于反应性结果，开发了热化学模型，其通过使用模型系统的热化学性质来预测反应热化学。从离子分子反应中观察到的反应性和反应速率的研究表明，2,5-二氰基己二烯和2,5-二（4,4'-三氟甲基苯基）-1,5-己二烯的离子经历了Cope环化反应，而具有取代基如氟，硝基，氯和乙酰基的自由基阴离子没有。
• Synthesis of 2,5-Diaryl-1,5-dienes from Allylic Bromides Using Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Gerald Pratsch、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01962

  日期：2015.11.20

  Visible-light photoreductive coupling of 2-arylallyl bromides in the presence of the photocatalyst Ru(bpy)(3)(PF6)(2), a Hantzsch ester, and i-Pr2NEt gives 2,5-diaryl-1,5-dienes in high yield. This method avoids the use of stoichiometric metal reductants and is compatible with the presence of halogen, alkyl, electron-donating, and electron-withdrawing substituents on the aromatic ring.