2,6-二甲基苯甲酸酐 | 73368-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,6-二甲基苯甲酸酐
• 英文名称: 2,6-dimethylbenzoic anhydride
• 英文别名: (2,6-dimethylbenzoyl) 2,6-dimethylbenzoate
• CAS: 73368-14-6
• 化学式: C₁₈H₁₈O₃
• 分子量: 282.339
• InChiKey: XFMPEIBTNAPWGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  443.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二甲基苯甲酸酐 在 2,4,6-Triisopropylthiophenol 、 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-2-(trifluoromethyl)propan-2-olate;tetrabutylphosphanium 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 1-((4-butoxyphenyl)sulfonamido)-3,3-dimethylbutan-2-yl 2,6-dimethylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称氢原子转移：烯烃的对映选择性氢胺化

  摘要：

  我们报道了在 Ir 光催化剂、布朗斯台德碱和四肽硫醇的共同催化下，烯醇酯与磺酰胺发生高度对映选择性自由基加氢胺化。该方法已被证明可形成 23 种受保护的 β-氨基醇产物，选择性高达 97:3 er。产物的立体化学是通过选择性氢原子从手性硫醇催化剂转移到前手性C中心自由基来设定的。由肽催化剂和烯烃底物的结构变化衍生的结构-选择性关系为开发最佳催化剂提供了关键见解。实验和计算机制研究表明，氢键、π-π堆积和伦敦色散相互作用是底物识别和对映诱导的影响因素。这些发现进一步促进了基于自由基的不对称催化的发展，并有助于理解与此类转化相关的非共价相互作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c04591
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯甲酸 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以94%的产率得到2,6-二甲基苯甲酸酐
  参考文献：
  名称：

  酯化反应中选择性的大小驱动反转：次级节拍伯醇

  摘要：

  已经测量了路易斯碱介导的带有较大芳族侧链的仲和伯醇与尺寸和电子结构不同的酸酐的路易斯碱介导的酰化作用。尽管伯醇与单取代的苯甲酸酐衍生物的转化反应比仲醇快，但在与空间偏向的1-萘酸酐的反应中，相对反应性却相反。对反应速率的进一步分析表明，增加底物尺寸会导致酰化过程的实际加速，与伯醇相比，仲醇的作用更大。计算结果表明，酰化速率受催化剂环系统与醇和酸酐反应物中DED取代基之间的非共价相互作用（NCI）指导。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02848

文献信息

• Synthesis of symmetric anhydrides using visible light-mediated photoredox catalysis
  作者：Marlena D. Konieczynska、Chunhui Dai、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1039/c2ob25463h

  日期：——

  A new approach to anhydride formation is reported via activation of C–O bonds by the Vilsmeier–Haack reagent formed by Ru(bpy)3Cl2 and CBr4 in DMF. Various aryl and alkyl carboxylic acids are converted to the corresponding anhydrides in excellent yields.

  据报道，通过DMF中Ru（bpy）3 Cl 2和CBr 4形成的Vilsmeier-Haack试剂激活C-O键，可以形成酸酐的新方法。各种芳基和烷基羧酸均以优异的产率转化为相应的酸酐。
• In situ generation of nitrilium from nitrile ylide and the subsequent Mumm rearrangement: copper-catalyzed synthesis of unsymmetrical diacylglycine esters
  作者：Jijun Chen、Ying Shao、Liang Ma、Meihua Ma、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/c6ob02037b

  日期：——

  A novel in situ generation of nitrilium from a nitrile ylide and the subsequent Mumm rearrangement of carboxylic acid, nitrile, and diazo compounds gave various unsymmetrical diacylglycine esters in moderate to high yields. This copper-catalyzed cascade reaction enables one-pot generation of two C–N bonds, one CO bond, and one C–H bond, with nitrogen as the only byproduct. The reaction has a broad

  从腈基叶腈中原位生成新的腈以及随后的羧酸，腈和重氮化合物的Mumm重排以中等到高收率得到了各种不对称的二酰基甘氨酸酯。这种铜催化的级联反应可以一锅生成两个C–N键，一个C O键和一个C–H键，而氮是唯一的副产物。该反应具有宽泛的官能团耐受性，反应迅速，易于放大至100 mmol规模，并且对空气和湿气不敏感。
• A New and Efficient Esterification Reaction via Mixed Anhydrides by the Promotion of a Catalytic Amount of Lewis Acid
  作者：Mitsutomo Miyashita、Isamu Shiina、So Miyoshi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.66.1516

  日期：1993.5

  In the presence of a catalytic amount of Lewis acid, various carboxylic esters or S-phenyl carbothioates are prepared in excellent yields by the respective reactions of equimolar amounts of silyl carboxylates and alkyl silyl ethers or phenyl silyl sulfides with 4-trifluoromethylbenzoic anhydride.

  在催化量的路易斯酸存在下，通过等摩尔量的甲硅烷基羧酸酯和烷基甲硅烷基醚或苯基甲硅烷基硫化物与4-三氟甲基苯甲酸酐的相应反应，以极好的收率制备各种羧酸酯或S-苯基硫代碳酸酯。
• An Efficient Method for the Preparation of Carboxylic Esters via Mixed Anhydrides by the Promotion of a Catalytic Amount of Lewis Acid
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Mitsutomo Miyashita

  DOI：10.1246/cl.1992.625

  日期：1992.4

  Various carboxylic esters are prepared in excellent yields by the reaction of nearly equimolar amounts of silyl derivatives of carboxylic acids and alcohols with p-trifluoromethylbenzoic anhydride in the presence of a catalytic amount of Lewis acid.

  在催化量的路易斯酸存在下，通过几乎等摩尔量的羧酸和醇的甲硅烷基衍生物与对三氟甲基苯甲酸酐反应，可以以极好的收率制备各种羧酸酯。
• METHOD FOR PRODUCING CYCLIC SULFONIC ACID ESTER AND INTERMEDIATE THEREOF
  申请人：Kuramoto Ayako

  公开号：US20120130089A1

  公开（公告）日：2012-05-24

  The present invention is directed to provide an efficient production method which is capable of not only obtaining a cyclic sulfonic acid ester (sultone) at low cost and in high yield, but also the sulfonic acid ester (sultone) stably even in a commercial scale. The present invention relates to a method for producing hydroxysultone comprising a first step where a diol having a specified structure and a thionyl halide are reacted to obtain a cyclic sulfite having a specified structure, and a second step where the cyclic sulfite is reacted with water or/and alcohol; a method for producing an unsaturated sultone having a specified structure comprising a third step where a hydroxylsultone having a specified structure is reacted with an acid halide or an acid anhydride to obtain an intermediate, subsequently the intermediate is treated with a base; as well as a cyclic sulfite having a specified structure.

  本发明旨在提供一种高效的生产方法，该方法不仅能够以低成本和高产率获得环状磺酸酯（磺酮），而且能够在商业规模下稳定地生产磺酸酯（磺酮）。本发明涉及一种生产羟基磺酮的方法，包括第一步，其中将具有特定结构的二元醇和硫酰卤反应，以获得具有特定结构的环状亚磺酸酯，以及第二步，其中将环状亚磺酸酯与水或/和醇反应；一种生产具有特定结构的不饱和磺酮的方法，包括第三步，其中将具有特定结构的羟基磺酮与酸卤或酸酐反应，以获得中间体，随后用碱处理中间体；以及具有特定结构的环状亚磺酸酯。