2,6-双(1-金刚烷基)-4-溴苯酚 | 352647-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,6-双(1-金刚烷基)-4-溴苯酚
• 英文名称: 2,6-di(1-adamantyl)-4-bromophenol
• 英文别名: 2,6-bis(adamantan-1-yl)-4-bromophenol；2,6-bis(1-adamantyl)-4-bromophenol
• CAS: 352647-04-2
• 化学式: C₂₆H₃₃BrO
• 分子量: 441.451
• InChiKey: BPSRZRWPWSAPTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-双(1-金刚烷基)-4-溴苯酚 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 以97%的产率得到2,6-二(1-金刚烷基)苯酚
  参考文献：
  名称：

  Galvinoxyl基团：新衍生物的合成，低氧含量的测定和稳定性研究

  摘要：

  合成了两种新的Galvinoxyl（1），氘化（2）和金刚烷基-类似物（3）作为潜在的自旋探针衍生物。具有氘化离析物的合成生成2的D达到98％。它在辛醇中显示18-线EPR光谱，峰-峰线宽窄。3的EPR光谱与加尔维诺尔非常相似，但由于未解析的金刚烷基质子的长距离偶合，线宽有所不同。化合物2对氧气（4.8μT/％O 2）的响应比1（2.8μT/％O 2）高。2的耦合方式允许通过一种新型的EPR模式分析来测定低浓度（0–6％）的氧气。自由基的稳定性在很大程度上取决于加氢氧基氧基的量，加氧基氧基合成的副产物和溶剂的类型。提出了氢加氢氧基稳定化的分子机理以及溶剂类型的影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.03.051
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯酚 、 1-金刚烷醇 在 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 5.0h， 以10%的产率得到2,6-双(1-金刚烷基)-4-溴苯酚
  参考文献：
  名称：

  手性螺环膦-氮-膦三齿配体及其铱催化剂的制备方法和应用

  摘要：

  本发明涉及一种手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体SpiroPNP及其铱催化剂Ir‑SpiroPNP制备方法和应用。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有大位阻取代基的膦配体。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体的铱催化剂是具有式II所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应，特别是在简单双烷基酮的不对称氢化反应中表现出很高的收率(＞99％)和对映选择性(高达99.8％ee)，具有实用价值。

  公开号：

  CN111484533B

文献信息

• Ion-exchange-resin-catalyzed adamantylation of phenol derivatives with adamantanols: Developing a clean process for synthesis of 2-(1-adamantyl)-4-bromophenol, a key intermediate of adapalene
  作者：Nan Wang、Ronghua Wang、Xia Shi、Gang Zou

  DOI：10.3762/bjoc.8.23

  日期：——

  A clean process has been developed for the synthesis of 2-adamantylphenol derivatives through adamantylation of substituted phenols with adamantanols catalyzed by commercially available and recyclable ion-exchange sulfonic acid resin in acetic acid. The sole byproduct of the adamantylation reaction, namely water, could be converted into the solvent acetic acid by addition of a slight excess of acetic anhydride during the work-up procedure, making the process waste-free except for regeneration of the ion-exchange resin, and facilitating the recycling of the resin catalyst. The ion-exchange sulfonic acid resin catalyst could be readily recycled by filtration and directly reused at least ten times without a significant loss of activity. The key intermediate of adapalene, 2-(1-adamantyl)-4-bromophenol, could be produced by means of this waste-free process.

  已经开发出一种清洁的过程，通过商业可获得且可循环利用的离子交换磺酸树脂在醋酸中催化取代酚类化合物与孔雀石醇进行孔雀石化反应合成2-孔雀石基苯酚衍生物。孔雀石化反应的唯一副产物，即水，可以通过在工作过程中添加少量过量的乙酸酐将其转化为溶剂乙酸，使得该过程除了再生离子交换树脂外无废物产生，并有助于催化剂树脂的循环利用。离子交换磺酸树脂催化剂可以通过过滤轻松回收，并在至少十次的直接再利用中没有明显的活性损失。通过这种无废物过程可以制备阿达帕林的关键中间体2-(1-孔雀石基)-4-溴苯酚。
• Reaction of phenols with 1-adamantanol in the presence of 1-bromoadamantane
  作者：W. A. Sokolenko、N. M. Svirskaya、A. I. Rubaylo

  DOI：10.1007/s11172-013-0179-x

  日期：2013.5

  A solvent-free reaction of phenol with 1-adamantanol in the presence of 1-bromoadamantane at ∼200 °C gives 2,4,6-tri(1-adamantyl)phenol. Pyrocatechol, o- and p-cresols, and p-halophenols under these conditions form diadamantylated derivatives.

  在 1-溴金刚烷存在下，苯酚与 1-金刚烷醇在约 200 °C 下进行无溶剂反应，得到 2,4,6-三（1-金刚烷基）苯酚。在这些条件下，邻苯二酚、邻甲酚和对甲酚以及对卤苯酚形成双金刚烷化衍生物。