2-(1-(叔丁氧基羰基)吡咯烷-2-羧酰胺基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二羧酸 | 1283676-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(1-(叔丁氧基羰基)吡咯烷-2-羧酰胺基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二羧酸
• 英文名称: [1,1'-Biphenyl]-4,4'-dicarboxylic acid, 2-[[[(2S)-1-[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-2-pyrrolidinyl]carbonyl]amino]-
• 英文别名: 4-(4-carboxyphenyl)-3-[[(2S)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]benzoic acid
• CAS: 1283676-82-3
• 化学式: C₂₄H₂₆N₂O₇
• 分子量: 454.48
• InChiKey: XKYMEDSRZSGBCL-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 沸点：
  671.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将2-8℃密封保存的字样存放在合适的容器中并保持密封状态，并在这一温度范围内妥善保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-(叔丁氧基羰基)吡咯烷-2-羧酰胺基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二羧酸 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到(S)-2-(pyrrolidine-2-carboxamido)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  A General Thermolabile Protecting Group Strategy for Organocatalytic Metal−Organic Frameworks

  摘要：

  We present a general strategy for incorporating organocatalytic moieties into metal organic frameworks (MOFs). The organocatalytic units are protected by a thermolabile protecting group during MOF synthesis and then unveiled by a simple postsynthetic heating step. The strategy is exemplified using a thermolabile tert-butoxycarbonyl (Boc) protecting group for a proline moiety, the removal of which endows the resulting cubic zinc(II) IRMOF with catalytic activity for asymmetric aldol reactions. The bulky Boc groups also prevent framework interpenetration, producing open MOFs that can admit relatively large substrates.

  DOI：

  10.1021/ja202223d
• 作为产物：
  描述：

  联苯二甲酸二甲酯 在 硫酸 、 硝酸 、 铁粉 、 1-羟基苯并三唑 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 127.5h， 生成 2-(1-(叔丁氧基羰基)吡咯烷-2-羧酰胺基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二羧酸
  参考文献：
  名称：

  介孔金属有机骨架DUT-32的脯氨酸官能化

  摘要：

  应用了连接子功能化策略，将脯氨酸部分掺入金属-有机框架（MOF）中。在DUT-32（DUT =德累斯顿工业大学）的合成中，当4,4'-联苯二甲酸被Boc保护的脯氨酸官能化的连接基（H 2 L）取代时，高度多孔的对映体纯MOF（DUT-32获得了-NHProBoc），这可以通过对映选择性高效液相色谱（HPLC）测量和固态NMR实验来证实。手性侧基脯氨酸的同位素标记可实现高灵敏度的一维和二维固态13 C NMR实验。对于装有（S）-1-苯基-2,2,2-三氟乙醇[[ S）-TFPE]，脯氨酸基团的迁移率比（R）-TFPE的样品低。这表明移位剂（S）-TFPE与手性部分的优选相互作用。该化合物的高孔隙率表现为肉桂酸乙酯的极高吸附能力。但是，MOF中Boc-脯氨酸的合成后热脱保护导致手性中心的外消旋化，这已通过立体选择性HPLC实验和醛醇加成的不对称催化得到了证实。

  DOI：

  10.1021/ic502380q

文献信息

• Modulating the Performance of an Asymmetric Organocatalyst by Tuning Its Spatial Environment in a Metal–Organic Framework
  作者：Lujia Liu、Tian-You Zhou、Shane G. Telfer

  DOI：10.1021/jacs.7b07921

  日期：2017.10.4

  Systematically tuning the spatial environment around the active sites of synthetic catalysts is a difficult challenge. Here, we show how this can be accomplished in the pores of multicomponent metal-organic frameworks. This relies on embedding a catalytic unit in a pore of the MUF-77 framework and then tuning its environment by introducing different functional groups to the surrounding linkers. This

  系统地调整合成催化剂活性位点周围的空间环境是一项艰巨的挑战。在这里，我们展示了如何在多组分金属有机框架的孔隙中实现这一点。这依赖于将催化单元嵌入 MUF-77 框架的孔中，然后通过将不同的官能团引入周围的连接器来调整其环境。这种方法受益于 MUF-77 的结构规律，它将每个组件放置在一个精确的位置以规避混乱。脯氨酰基对不对称醛醇反应具有催化能力，被选为催化单元。由于每个脯氨酰基团都位于相同的环境中，因此可以阐明孔结构与这些单中心催化剂活性之间的相关性。通过在框架接头上安装调节剂基团实现的孔结构的系统工程影响反应速率和羟醛产物的对映体过量。此外，脯氨酸催化剂周围的空间环境可以超越其先天的立体化学偏好，以决定反应产物的优选对映异构体。这些结果为设计合成催化剂的三维活性位点环境提供了一种新方法。
• Proline Functionalization of the Mesoporous Metal−Organic Framework DUT-32
  作者：Christel Kutzscher、Herbert C. Hoffmann、Simon Krause、Ulrich Stoeck、Irena Senkovska、Eike Brunner、Stefan Kaskel

  DOI：10.1021/ic502380q

  日期：2015.2.2

  framework (MOF). When 4,4′-biphenyldicarboxylic acid was replaced with a Boc-protected proline-functionalized linker (H2L) in the synthesis of DUT-32 (DUT = Dresden University of Technology), a highly porous enantiomerically pure MOF (DUT-32-NHProBoc) was obtained, as could be confirmed by enantioselective high-performance liquid chromatography (HPLC) measurements and solid-state NMR experiments. Isotope

  应用了连接子功能化策略，将脯氨酸部分掺入金属-有机框架（MOF）中。在DUT-32（DUT =德累斯顿工业大学）的合成中，当4,4'-联苯二甲酸被Boc保护的脯氨酸官能化的连接基（H 2 L）取代时，高度多孔的对映体纯MOF（DUT-32获得了-NHProBoc），这可以通过对映选择性高效液相色谱（HPLC）测量和固态NMR实验来证实。手性侧基脯氨酸的同位素标记可实现高灵敏度的一维和二维固态13 C NMR实验。对于装有（S）-1-苯基-2,2,2-三氟乙醇[[ S）-TFPE]，脯氨酸基团的迁移率比（R）-TFPE的样品低。这表明移位剂（S）-TFPE与手性部分的优选相互作用。该化合物的高孔隙率表现为肉桂酸乙酯的极高吸附能力。但是，MOF中Boc-脯氨酸的合成后热脱保护导致手性中心的外消旋化，这已通过立体选择性HPLC实验和醛醇加成的不对称催化得到了证实。
• A General Thermolabile Protecting Group Strategy for Organocatalytic Metal−Organic Frameworks
  作者：David J. Lun、Geoffrey I. N. Waterhouse、Shane G. Telfer

  DOI：10.1021/ja202223d

  日期：2011.4.20

  We present a general strategy for incorporating organocatalytic moieties into metal organic frameworks (MOFs). The organocatalytic units are protected by a thermolabile protecting group during MOF synthesis and then unveiled by a simple postsynthetic heating step. The strategy is exemplified using a thermolabile tert-butoxycarbonyl (Boc) protecting group for a proline moiety, the removal of which endows the resulting cubic zinc(II) IRMOF with catalytic activity for asymmetric aldol reactions. The bulky Boc groups also prevent framework interpenetration, producing open MOFs that can admit relatively large substrates.