铁 (III) 四磺基
酞菁 (FePcS) 被证明可催化
H2O2 对多环
芳烃的氧化。
苯并[a]芘和
蒽被转化为相应的醌,而
联苯-2,2'-二
羧酸是
菲氧化的主要产物。在 FePcS 存在下 或 KHSO5 与
铁 (III) 内消旋四(3,5-二磺基)
卟啉 (Fe
TMPS)(参见图 1 的催化剂结构)氧化
蒽的机理已通过使用进行了详细研究动力学同位素效应 (KIE) 和 18O 标记研究。在 FePcS/ 和 Fe
TMPS/KHSO5 竞争氧化 [H10]
蒽和 [D10]
蒽的底物消耗上测量的 KIE 基本相同,分别为 0.75 ± 0.02 和 0.76 ± 0.06。第一氧化步骤中的这些逆 KIE 可以通过将亲电氧杂
铁络合物添加到
蒽的 sp2 碳中心以形成 σ 加合物期间 sp2 到 sp3 的杂化变化来解释(这种逆 KIE 通过更强的堆积相互作用增强与大环催化剂之间的
氘