2-(3-乙基苯)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 | 1075719-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(3-乙基苯)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷
• 英文名称: 2-(3-ethylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(3-Ethylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1075719-83-3
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₂
• 分子量: 232.131
• InChiKey: HGQJLAFYLXBEMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-乙基苯)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 、 ethyl 2-(6-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)naphthalen-2-yl)propanoate 在 四(三苯基膦)钯 、 溴甲苯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 以81 %的产率得到ethyl 2-(6-(3-ethylphenyl)naphthalen-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的苄基 C(sp3)–H 键的分子间胺化

  摘要：

  利用 1,2,3,4-四唑作为氮烯前体，通过铁催化开发了分子间苄基 C(sp 3 )–H 胺化催化体系。该方法能够将 2-氨基吡啶直接安装到苄基和杂苄基位置。该方法选择性地胺化 2° 苄基 C(sp 3 )–H 键，超过 3° 和 1° 苄基 C(sp 3 )–H 键。实验研究表明，C(sp 3 )–H 胺化是通过形成苄基自由基中间体进行的。本研究报告了使用廉价、生物相容性贱金属催化合成 2-吡啶取代的苄胺的新方法的发现，该方法应在药物化学和药物发现方面具有广泛的应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10719
• 作为产物：
  描述：

  3-ethyl-N,N-dimethylaniline 在 吩噻嗪 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-(3-乙基苯)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷
  参考文献：
  名称：

  C-O、C-N 和 C-X 键的可见光诱导硼化

  摘要：

  硼酸是中心重要的功能基序和合成前体。可见光诱导的硼酸化可以提供结构多样化的硼酸盐，但一种广泛有效的光催化硼酸化方法可以影响包括强 C-O 键在内的多种底物的硼化，仍然难以实现。在此，我们报告了一种通用的、无金属的可见光诱导光催化硼化平台，该平台能够对苯酚和苯胺、氯芳烃以及其他卤代芳烃的富电子衍生物进行硼化。该反应表现出优异的官能团耐受性，正如一系列结构复杂底物的硼化反应所证明的那样。值得注意的是，该反应是由吩噻嗪催化的，这是一种简单的有机光催化剂，MW< 200通过质子耦合电子转移机制介导了以前无法实现的可见光诱导的苯酚衍生物单电子还原，还原电位为~-3 V vs SCE。机理研究指出了光催化剂-碱相互作用的关键作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12519

文献信息

• Nickel-Catalyzed C(sp²)–H Borylation of Arenes
  作者：Arpan Das、Pradip Kumar Hota、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00364

  日期：2019.9.9

  In this study, C(sp2)–H borylation of arenes was accomplished by a nickel catalyst, resulting in good yield. Alkyl and alkoxy arenes were successfully functionalized, affording C(sp2)–H borylated compounds. It was unraveled that the well-defined abnormal N-heterocyclic carbene based Ni(II) complex breaks into Ni nanoparticles (Ni-NPs), which act as catalytically active species. A series of controlled

  在这项研究中，芳烃的C（sp 2）–H硼化是通过镍催化剂完成的，从而获得了良好的收率。烷基和烷氧基芳烃被成功官能化，得到C（sp 2）–H硼化化合物。尚未阐明，定义明确的基于N杂环卡宾的异常Ni（II）配合物会分解为Ni纳米粒子（Ni-NPs），而Ni纳米粒子起催化活性的作用。在化学计量条件下进行的一系列受控反应以及光谱研究和单晶X射线晶体学研究帮助我们了解了该反应过程中Ni-NP的形成以及硼（III）化合物的形成。
• Nickel-catalyzed borylation of arenes and indoles via C–H bond cleavage
  作者：Takayuki Furukawa、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1039/c5cc01378j

  日期：——

  The first nickel-catalyzed method for the borylation of carbon–hydrogen bonds in arenes and indoles is described. The use of an N-heterocyclic carbene ligand is essential for an efficient reaction, with an N-cyclohexyl-substituted derivative being optimal. This method is readily applied to the gram scale synthesis of 2-borylindole.

  描述了一种镍催化的新方法，用于芳烃和吲哚中碳-氢键的硼化反应。使用N-杂环卡宾配体对于高效反应至关重要，其中N-环己基取代衍生物是最佳选择。这种方法可轻松应用于克制合成2-硼基吲哚的克拉姆级规模。
• Iridium-Catalyzed Preparation of Silylboranes by Silane Borylation and Their Use in the Catalytic Borylation of Arenes
  作者：Timothy A. Boebel、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om800696d

  日期：2008.11.24

  Silylboranes are versatile reagents for transition metal-catalyzed reactions of unsaturated organic molecules. These reagents are typically prepared by the addition of a silyl lithium species to a boron electrophile. However, the need to generate anionic silane reagents limits the scope of silylboranes that can be readily obtained. Here, we describe the synthesis of trialkylsilylboranes by the borylation

  甲硅烷基硼烷是用于不饱和有机分子的过渡金属催化反应的通用试剂。这些试剂通常通过将甲硅烷基锂物质添加到亲电硼中来制备。但是，产生阴离子硅烷试剂的需要限制了容易获得的甲硅烷基硼烷的范围。在这里，我们描述了通过铱配合物催化的硅烷的硼化来合成三烷基甲硅烷基硼烷。[Ir（OMe）cod] 2和4,4'-二酯的结合催化三烷基氢硅烷与B 2 pin 2的反应-丁基联吡啶形成三烷基甲硅烷基硼酸酯。此外，我们表明这些三烷基甲硅烷基硼烷可作为铱催化的芳基CH键的硼化反应的硼源。与二硼试剂不同，甲硅烷基硼烷在芳基和甲基CH键上均与甲基芳烃反应。
• Iron-Catalyzed C–H Borylation of Arenes
  作者：Thomas Dombray、C. Gunnar Werncke、Shi Jiang、Mary Grellier、Laure Vendier、Sébastien Bontemps、Jean-Baptiste Sortais、Sylviane Sabo-Etienne、Christophe Darcel

  DOI：10.1021/jacs.5b00895

  日期：2015.4.1

  Well-defined iron bis(diphosphine) complexes are active catalysts for the dehydrogenative C-H borylation of aromatic and heteroaromatic derivatives with pinacolborane. The corresponding borylated compounds were isolated in moderate to good yields (25-73%) with a 5 mol% catalyst loading under UV irradiation (350 nm) at room temperature. Stoichiometric reactivity studies and isolation of an original tran

  明确定义的双（二膦）铁配合物是芳烃和杂芳烃衍生物与频哪醇硼烷脱氢 CH 硼酸化的活性催化剂。相应的硼化化合物以中等至良好的产率 (25-73%) 在室温下紫外线照射 (350 nm) 下以 5 mol% 的催化剂负载分离。化学计量反应性研究和原始反式氢化（硼基）铁络合物 Fe(H)(Bpin)(dmpe)2 的分离使我们能够提出一种机制，显示一些关键催化物质的作用。
• Catalytic C−H Borylation Using Iron Complexes Bearing 4,5,6,7‐Tetrahydroisoindol‐2‐ide‐Based PNP‐Type Pincer Ligand
  作者：Takeru Kato、Shogo Kuriyama、Kazunari Nakajima、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/asia.201900501

  日期：2019.6.14

  Catalytic C−H borylation has been reported using newly designed iron complexes bearing a 4,5,6,7‐tetrahydroisoindol‐2‐ide‐based PNP pincer ligand. The reaction tolerated various five‐membered heteroarenes, such as pyrrole derivatives, as well as six‐membered aromatic compounds, such as toluene. Successful examples of the iron‐catalyzed sp3 C−H borylation of anisole derivatives were also presented.

  据报道，使用新设计的带有4,5,6,7-四氢异吲哚-2-离子基PNP钳位配体的铁配合物可催化CHH的硼化反应。该反应耐受各种五元杂芳烃，如吡咯衍生物，以及六元芳族化合物，如甲苯。还介绍了铁催化苯甲醚衍生物的sp 3 C-H硼化的成功实例。