N-(2-tert-butylphenyl)propionamide | 32360-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-tert-butylphenyl)propionamide
• 英文别名: N-(2-tert-butylphenyl)propanamide
• CAS: 32360-30-8
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• mdl: MFCD09778003
• 分子量: 205.3
• InChiKey: GCMTUBMBQUYDDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-tert-butylphenyl)propionamide 在 palladium diacetate 、 palladium on activated charcoal (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 盐酸 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (S(a))-N-(2-tert-butylphenyl)-N-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  通过催化不对称 N-芳基化高度对映选择性合成阻转异构苯胺衍生物：构象分析及其在不对称烯醇化学中的应用

  摘要：

  在 (R)-DTBM-SEGPHOS-Pd(OAc)(2) 催化剂存在下，各种邻叔丁基苯胺与对碘硝基苯的 N-芳基化（芳香胺化）以高对映选择性 (88-96% ee) 进行以良好的产率得到具有 NC 手性轴的阻转异构 N-（对硝基苯基）苯胺。阻转异构苯胺产品更倾向于以具有转位邻叔丁基苯基和羰基氧的 E-旋转异构体形式存在。将本催化对映选择性 N-芳基化应用于分子内形式得到具有高光学纯度 (92-98% ee) 的阻转异构内酰胺衍生物。由阻转异构苯胺和内酰胺产物制备的烯醇锂与各种卤代烷反应得到具有高非对映选择性（非对映异构体比 = 13:1 至 46:1）的 α-烷基化产物。

  DOI：

  10.1021/ja064026n
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-叔丁基苯基)乙酰胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 N-(2-tert-butylphenyl)propionamide
  参考文献：
  名称：

  由于无环酰亚胺-Ar键的手性轴：酰基对消旋作用的立体效应的研究

  摘要：

  描述了对一系列旋光化合物3a – e的外消旋作用的研究，包括其酰基的空间效应。光学活性化合物3c和3d的第一个例子，据报道具有基于无环酰亚胺-Ar键的轴向手性。已经揭示了非常有趣的结果，即带有大体积酰基而不是相对小的酰基的3a更容易外消旋。为了解释这种现象，我们进行了13 C NMR实验以及与3a - e的苄胺反应。这些结果表明3a中的t -BuCO–N键与3b - e中的RCO-N键相对于外消旋化相对稳定相比，容易外消旋的扭转性更大。此外，通过CD光谱已经确定了3b和3c的绝对构型为R，并且已经完成了外消旋体3f的X射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00852-8

文献信息

• Palladium-Catalyzed Amidation of Unactivated C(sp³)H Bonds: from Anilines to Indolines
  作者：Julia J. Neumann、Souvik Rakshit、Thomas Dröge、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.200903035

  日期：2009.9.1

  Unreactive CH to attractive CN: A palladium‐catalyzed intramolecular direct amidation of unactivated C(sp3)H bonds combines CH activation and CN bond formation into one efficient process. Under the optimized conditions, an extraordinary tolerance of functional groups was observed, and numerous indoline derivatives were formed (see scheme).

  非反应性Ç  H至优厚 Ñ：未活化℃的钯催化的分子内酰胺化直接（SP 3） H键联合Ç  ħ活化和C  N键的形成为一个有效的方法。在优化的条件下，观察到官能团的非凡耐受性，并形成了许多二氢吲哚衍生物（参见方案）。
• First Use of Axially Chiral Thioamides for the Stereocontrol of C−C Bond Formation
  作者：Shubhada Dantale、Vincent Reboul、Patrick Metzner、Christian Philouze

  DOI：10.1002/1521-3765(20020201)8:3<632::aid-chem632>3.0.co;2-x

  日期：2002.2.1

  first time, these atropisomeric thioamides were used for an asymmetric Claisen rearrangement. LDA deprotonation led selectively to the enethiolates of Z stereochemistry, and subsequent reaction with a variety of allyl halides furnished S-allyl keteneaminothioacetals. These intermediates were not detected as they rearranged readily to gamma-unsaturated thioamides in good to high yields and diastereoselectivities

  制备了几种具有沿NC（芳基）键的手性轴的N-芳基取代的硫代酰胺，收率良好至优异。NMR光谱显示偏爱E旋转异构体（沿着NC（= S）键）。X射线晶体学分析表明，芳基和硫代酰胺基团的平面几乎垂直（79度）。这些阻转异构的硫代酰胺首次用于不对称的克莱森重排。LDA的去质子化选择性导致Z立体化学的烯硫醇化物，随后与各种烯丙基卤的反应提供了S-烯丙基烯酮氨基硫缩醛。未检测到这些中间体，因为它们以高至高收率和高达88:12的非对映选择性重排为γ-不饱和硫酰胺。化学相关性允许分配（aR *，2R *）构型为主要的非对映异构体。提出了一个模型来解释硫代克莱森重排的立体化学过程。
• Cu-Catalyzed Intramolecular Amidation of Unactivated C(sp³ )−H Bonds To Synthesize N-Substituted Indolines
  作者：Fei Pan、Bin Wu、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/chem.201600680

  日期：2016.5.4

  A copper‐catalyzed intramolecular amidation of unactivated C(sp3)−H bonds to construct indoline derivatives has been developed. Such an amidation proceeded well at primary C−H bonds preferred to secondary C−H bonds. The transformation owned a broad substrate scope. The corresponding indolines were obtained in good to excellent yields. N‐Formal and other carbonyl groups were suitable and were easily

  铜催化未激活的C（sp 3）-H键的分子内酰胺化反应，以构建二氢吲哚衍生物。这样的酰胺化反应在优先于仲CH键的一级CH键处进行得很好。转型拥有广泛的底物范围。获得了相应的二氢吲哚，收率为好至极好。N-正式的和其他羰基基团是合适的，易于脱保护并转化为甲基或长链烷基。初步的力学研究表明了一个根本途径。
• SmI₂-Mediated Reduction of <i>α</i>-Functionalised Amides: Highly Enantiospecific Access to an Atropisomeric Amide
  作者：Adam D. Hughes、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1055/s-1998-1838

  日期：1998.9

  SmI2 or SmI2-LiCl mixtures can be used to reduce α-functionalised amides in yields of up to 85% depending upon the amide structure. The method has been applied to the synthesis of an atropisomeric anilide system in highly enantioenriched form, starting with (S)-O-acetyl lactic acid.

  SmI2或SmI2-LiCl混合物可用于还原α-取代酰胺，产率可高达85%，具体取决于酰胺的结构。该方法已应用于合成高度富含手性的对映异构体芳香胺体系，从(S)-O-乙酰乳酸开始。
• Atroposelective Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation Reaction for Axially Chiral Anilides with Achiral Morita–Baylis–Hillman Carbonates
  作者：Shou-Lei Li、Chen Yang、Quan Wu、Han-Liang Zheng、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jacs.8b06014

  日期：2018.10.10

  A highly efficient method to access axially chiral anilides through asymmetric allylic alkylation reaction with achiral Morita-Baylis-Hillman carbonates by using a biscinchona alkaloid catalyst was reported. Through the atroposelective approach, a broad range of axially chiral anilide products with different acyl groups, such as substituted phenyl, naphthyl, alkyl, enyl, styryl, and benzyl, were generated

  报道了一种通过使用双金鸡纳生物碱催化剂与非手性 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯的不对称烯丙基烷基化反应获得轴向手性苯胺的高效方法。通过阻变选择性方法，以非常好的收率、中等至极好的顺式：反式比率生成了范围广泛的具有不同酰基的轴向手性苯胺产物，例如取代的苯基、萘基、烷基、烯基、苯乙烯基和苄基，以及良好的对映选择性。该反应可以放大，并且轴向手性苯胺的合成效用通过转化得到了证明。此外，引入线性自由能关系分析来研究反应。