triphenyl(pyridin-4-yl)phosphonium trifluoromethanesulfonate | 113964-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenyl(pyridin-4-yl)phosphonium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: Trifluoromethanesulfonate;triphenyl(pyridin-4-yl)phosphanium
• CAS: 113964-72-0
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₃H₁₉NP
• 分子量: 489.455
• InChiKey: FODNGWJBUYRTJP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  78.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenyl(pyridin-4-yl)phosphonium trifluoromethanesulfonate 在 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 以65%的产率得到4,4'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  Anders, Ernst; Markus, Fritz, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 113 - 118

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 triphenyl(pyridin-4-yl)phosphonium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  新方法区域取代尼古丁延性链N-异芳香族环系统（E-germanreaktionsträcerN-heteroaromatischer ringsysteme）

  摘要：

  N-三氟甲磺酰基-杂芳基盐与膦反应生成C4或C2取代的产物或。通过类似的过程的手段，bisphosphonium盐和形成。叠氮化钠（）的反应，并通过中间体产生亚氨基磷烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96178-1
• 作为试剂：
  描述：

  4-cyclopropylquinoline 在 二氢吡啶 、 四丁基溴化铵 、 triphenyl(pyridin-4-yl)phosphonium trifluoromethanesulfonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以32 %的产率得到4-丙基喹啉
  参考文献：
  名称：

  阴极耦合电解获得联杂芳基

  摘要：

  报道了通过多种N-杂芳烃与杂芳基鏻盐的偶联来制备联杂芳基的电化学方法。该反应具有 pH 值和氧化还原中性条件、出色的区域选择性以及外源空气或水分耐受性。此外，可以建立一锅两步方案来实现杂芳烃的正式C-H/C-H偶联，从而大大扩展底物可用性。通过后期功能化、硝基吡啶的全合成和抗真菌活性研究证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03859

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Alkylation of Drug-Like Molecules and Pharmaceuticals Using Heterocyclic Phosphonium Salts
  作者：Xuan Zhang、Andrew McNally

  DOI：10.1021/acscatal.9b00851

  日期：2019.6.7

  pyridines are common in pharmaceuticals, and metal catalysis is frequently used to prepare this motif via Csp2–Csp3 coupling processes. We present a cobalt-catalyzed coupling reaction between pyridine phosphonium salts and alkylzinc reagents that can be applied to complex drug-like fragments and for late-stage functionalization of pharmaceuticals. The reaction generally proceeds at room temperature, and 4-position

  烷基化吡啶在药物中很常见，并且金属催化通常通过Csp 2 –Csp 3偶联过程用于制备该基序。我们提出了吡啶phospho盐和烷基锌试剂之间的钴催化偶联反应，该反应可应用于复杂的药物样片段和药物的后期功能化。该反应通常在室温下进行，这种策略的前体是4-位吡啶CH键。鉴于在复杂的吡啶中选择性地安装（伪）卤化物面临的挑战，这种分两步进行的过程可以使分子集烷基化，这对使用传统的交叉偶联方法而言是具有挑战性的。
• Phosphonium Salts as Pseudohalides: Regioselective Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling of Complex Pyridines and Diazines
  作者：Xuan Zhang、Andrew McNally

  DOI：10.1002/anie.201704948

  日期：2017.8.7

  traditional cross‐coupling methods. An alternative approach is presented where pyridines and diazines are converted into heteroaryl phosphonium salts and coupled with aryl boronic acids. Nickel catalysts are unique for selective heteroaryl transfer, and the reaction has a broad substrate scope that includes complex pharmaceuticals. Phosphonium ions also display orthogonal reactivity in cross‐couplings compared

  杂双芳基化合物是重要的药效团，很难通过传统的交叉偶联方法制备。提出了一种替代方法，其中将吡啶和二嗪转化为杂芳基phospho盐并与芳基硼酸偶联。镍催化剂对于选择性杂芳基转移是独特的，该反应具有广泛的底物范围，包括复杂的药物。与卤化物相比，离子在交叉偶联中也表现出正交反应性，从而实现化学选择性的钯和镍催化的偶联序列。
• Palladium‐Catalyzed Electrophilic Functionalization of Pyridine Derivatives through Phosphonium Salts
  作者：Yuan‐Yuan Che、Yanni Yue、Ling‐Zhi Lin、Bingbing Pei、Xuezu Deng、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202006724

  日期：2020.9.14

  Herein, we report a highly efficient and practical method for pyridine‐derived heterobiaryl synthesis through palladium‐catalyzed electrophilic functionalization of easily available pyridine‐derived quaternary phosphonium salts. The nice generality of this reaction was goes beyond arylation, enabling facile incorporation of diverse carbon‐based fragments, including alkenyl, alkynyl, and also allyl

  本文中，我们报告了一种通过钯催化的易得的吡啶衍生的季phospho盐的亲电官能团合成吡啶衍生的杂二芳基化合物的高效实用方法。该反应的通用性超出了芳基化的范围，从而可以轻松地将各种碳基片段（包括烯基，炔基以及烯丙基片段）掺入吡啶核中。值得注意的是，银盐添加剂被发现对于成功实现这种转化至关重要，并且还描述了其作为金属转移介质的关键作用，该介质可确保吡啶基向钯中间体的平稳转移。
• Cobalt-catalyzed cross-coupling of nitrogen-containing heterocyclic phosphonium salts with arylmagnesium reagents
  作者：Yan-Ying Cui、Jin-He Na、Meng-Meng Guo、Jie-Ying Huang、Xue-Qiang Chu、Weidong Rao、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153662

  日期：2022.3

  Cobalt-catalyzed cross-couplings of nitrogen-containing heterocyclic phosphonium salts with arylmagnesium halides proceeded efficiently with the aid of cobalt(II) catalyst and copper(I) salt in tetrahydrofuran at ambient temperature, producing the desired 4-arylated pyridine, quinoline, and quinoxaline in modest to good yields.

  钴催化的含氮杂环鏻盐与芳基卤化镁的交叉偶联在钴 (II) 催化剂和铜 (I) 盐的帮助下在四氢呋喃中在环境温度下有效进行，产生所需的 4-芳基化吡啶、喹啉和喹喔啉产量适中至良好。
• Synthesis of PO(OR)2- and PR3+-Disubstituted Pyridines via N-(Trifluoromethylsulfonyl)pyridinium Triflates
  作者：Mirko Haase、Helmar Goerls、Ernst Anders

  DOI：10.1055/s-1998-2012

  日期：1998.2

  The efficient synthesis of dialkoxyphosphoryl- and phosphonio-substituted pyridines is reported. The cationic heterocycle of N-(trifluoromethylsulfonyl)pyridinium triflate (3), or of analogous N-(trifluoromethylsulfonyl) compounds prepared from pyridine-4-phosphonium salts 5, turns out to be sufficiently activated to allow attack of P(OR)3 and PR3 nucleophiles to give the novel compounds bis(dialkoxyphosphoryl)pyridines 11 and phosphonio(dialkoxyphosphoryl)pyridines 13. For example, 13 a - d, with PO(OR)2 at the C2 and PR3 + at the C4 position, represent the first examples of an N-heteroaromatic ring substituted by both dialkoxyphosphoryl and phosphonio moieties. The structure of 13 b [PPh3 +/PO(O-i-Pr)2] was confirmed by X-ray analysis. In most cases, the intermediate 1-(trifluoromethylsulfonyl)dihydropyridines, such as 7, 8 (monosubstituted) or 10 a and b and 12 a - d (disubstituted), are sufficiently stable for isolation.

  报告了二烷氧基磷酰基和膦酰基取代的吡啶的高效合成。N-(三氟甲基磺酰基)吡啶三酸酯 (3) 的阳离子杂环，或由吡啶-4-膦盐 5 制备的类似 N-(三氟甲基磺酰基)化合物的阳离子杂环、结果表明，这些化合物具有足够的活化性，可以受到 P(OR)3 和 PR3 亲核物的攻击，从而得到新型化合物双(二烷氧基磷酰)吡啶 11 和膦酰基(二烷氧基磷酰)吡啶 13。例如，13 a - d 在 C2 位置上具有 PO(OR)2，在 C4 位置上具有 PR3 +，是 N-杂芳香环同时被二烷氧基磷酰和膦酰基取代的第一个实例。X 射线分析证实了 13 b [PPh3 +/PO(O-i-Pr)2] 的结构。在大多数情况下，中间体 1-(三氟甲基磺酰基)二氢吡啶，如 7、8（单取代）或 10 a 和 b 以及 12 a - d（二取代），都足够稳定，可以分离出来。