(R)-2,3-dihydro-2-(p-methoxyphenyl)-4H-pyran-4-one | 256222-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-2,3-dihydro-2-(p-methoxyphenyl)-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (R)-2,3-dihydro-2-(4-methoxyphenyl)-4H-pyran-4-one；(R)-2-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one；(R)-2-(p-methoxyphenyl)-2H-pyran-4(3H)-one；(2R)-2-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 256222-20-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: RITOENHNMXHYGJ-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.8±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 4-甲氧基苯甲醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 (R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-[1,1'-联萘]-2,2'-二酚 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 以51%的产率得到(R)-2,3-dihydro-2-(p-methoxyphenyl)-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  醛与手性钛（IV）5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-双-的Danishefsky's二烯的醛的高度对映选择性杂Diels-Alder反应2-萘酚配合物。

  摘要：

  研究了手性路易斯酸对醛与Danishefsky's diene（1）之间的杂Diels-Alder反应的催化作用。作为苯甲醛和1之间杂Diels-Alder反应的催化剂，已研究了各种不同配体和路易斯酸的组合，并发现容易获得的Ti（IV）-H（8）-BINOL（TiHBOL配合物是反应的非常有效的催化剂，导致产物具有很高的对映选择性（高达99％ee）和产率（92％）。在TiHBOL催化下，其他醛与1的杂Diels-Alder反应是一种常规反应，在0℃至室温下，该反应进行得很好，具有很高的对映选择性并分离出各种醛。根据实验结果，

  DOI：

  10.1021/jo016240u

文献信息

• Evaluation of Catalyst Acidity and Substrate Electronic Effects in a Hydrogen Bond-Catalyzed Enantioselective Reaction
  作者：Katrina H. Jensen、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo1013806

  日期：2010.11.5

  A modular catalyst structure was applied to evaluate the effects of catalyst acidity in a hydrogen bond-catalyzed hetero Diels−Alder reaction. Linear free energy relationships between catalyst acidity and both rate and enantioselectivity were observed, where greater catalyst acidity leads to increased activity and enantioselectivity. A relationship between reactant electronic nature and rate was also

  应用了模块化催化剂结构来评估催化剂酸度在氢键催化的杂Diels-Alder反应中的影响。观察到催化剂酸度与速率和对映选择性之间的线性自由能关系，其中更大的催化剂酸度导致活性和对映选择性增加。还观察到反应物电子性质与速率之间的关系，尽管与对映选择性没有这种相关性，这表明系统处于催化剂控制之下。
• Assembled Dendritic Titanium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene
  作者：Baoming Ji、Yu Yuan、Kuiling Ding、Jiben Meng

  DOI：10.1002/chem.200305286

  日期：2003.12.15

  titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes. These reactions afforded the corresponding 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in quantitative yields and with excellent enantioselectivities (up to 97.2 % ee). The disposition of the dendritic wedges and the dendron size in the ligands were found to have significant impact on the enantioselectivity of the reaction. The recovered

  合成了一种新型的树枝状2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘（NOBIN）衍生的席夫碱配体，并将其应用于Danishefsky's二烯与醛的钛催化杂Diels-Alder反应。这些反应以定量产率提供了相应的2-取代的2，3-二氢-4H-吡喃-4-酮，并具有优异的对映选择性（高达97.2％ee）。发现在配体中树枝状楔的位置和树枝状分子的大小对反应的对映选择性具有显着影响。回收的树枝状催化剂可以重复使用，而无需进一步添加Ti源或羧酸添加剂至少三个循环，保持了相似的活性和对映选择性。这种组装的树枝状钛催化剂的高稳定性可能归因于催化剂分子中大尺寸树枝状单元的稳定作用。用该催化剂体系观察到的另一个重要现象是，通过将树枝状单元连接到手性配体上，实现了更高程度的不对称扩增，这代表了树枝状聚合物催化剂用于使用较低光学纯度的手性配体进行不对称反应的新优势。
• Asymmetric Hetero Diels-Alder Reaction Catalyzed by Chiral Ytterbium(III) Phosphate{Yb[(<i>R</i>)-(-)-BNP]₃}: Remarkable Ligand Effect on the Enantioselectivity
  作者：T. Hanamoto、H. Furuno、Y. Sugimoto、J. Inanaga

  DOI：10.1055/s-1997-718

  日期：——

  2,6-Lutidine was found to be an effective additive for the chiral ytterbium(III) phosphate Yb[(R)-(-)-BNP]3}-catalyzed asymmetric hetero Diels-Alder reaction thus achieving high enantioselectivity (up to 93% ee) at room temperature.

  研究发现，2,6-二甲基吡啶是一种有效的添加剂，用于手性镱(III)磷酸盐Yb[(R)-(-)-BNP]3}催化的不对称杂Diels-Alder反应，可在室温下实现高对映选择性（高达93% 的ee值）。
• Design of Hydrogen Bond Catalysts Based on a Modular Oxazoline Template:  Application to an Enantioselective Hetero Diels−Alder Reaction
  作者：Sridhar Rajaram、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ol052300x

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] A catalyst system that displays two hydrogen bond donating arms from a rigid oxazoline backbone and its utility in a hydrogen bond promoted enantioselective hetero Diels-Alder reaction are described.

  [反应：见正文]描述了一种催化剂系统，该系统显示出两个来自刚性恶唑啉骨架的氢键供体臂，及其在氢键促进的对映选择性杂Diels-Alder反应中的效用。
• Oxo-Diels-Alder Reaction of Danishefsky’s Diene with Aldehydes, Catalyzed by Chiral Tridentate Chromium(III)-Schiff Base Complexes
  作者：Janusz Jurczak、Sawomir Mięsowicz、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1055/s-0029-1219835

  日期：2010.6

  The enantioselective hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky’sdiene with simple aromatic and aliphatic aldehydes is catalyzedby chiral tridentate Schiff base-chromium(III) complexes.In many cases, 2,3-dihydropyran-4-ones are obtained in good yields(up to 99%) and high enantioselectivities (up to 97%).

  手性三齿席夫碱-铬(III)配合物催化Danishefsky'sdiene与简单的芳香族和脂肪族醛的对映选择性杂Diels-Alder反应。在许多情况下，2,3-二氢吡喃-4-酮以良好的收率获得（高达 99%）和高对映选择性（高达 97%）。