N-(2-methylprop-2-enyl)-1-phenylmethanimine | 65755-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-methylprop-2-enyl)-1-phenylmethanimine
• CAS: 65755-34-2
• 化学式: C₁₁H₁₃N
• 分子量: 159.231
• InChiKey: CWUPKNDZADQYIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-methylprop-2-enyl)-1-phenylmethanimine 在 dicarbonylacetylacetonato rhodium (I) 、 抗氧剂168 、 氢气 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 47.5h， 生成 N-[4-(cis-3-benzyloxy-2-oxo-4-phenylazetidin-1-yl)-3-methylbut-1-enyl]-N-cyclohexyl-2-phenoxyacetamide
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalysed hydroformylation of N-(2-propenyl)-β-lactams as a key step in the synthesis of functionalised N-[4-(2-oxoazetidin-1-yl)but-1-enyl]acetamides

  摘要：

  以 N-(2-丙烯基)-δ-内酰胺为起点，采用两步法制备了与生物相关的官能化 N-[4-(2-氧代氮杂环丁烷-1-基)-丁-1-烯基]乙酰胺，其中包括铑催化的初始氢甲酰化反应，以及在初始酰亚胺化后将获得的醛类置于施陶丁格反应条件下的反应。

  DOI：

  10.1039/c0nj00146e
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-甲基烯丙基)苯甲酰胺 在 二氯二茂锆 、 甲基二甲氧基硅烷 、 二乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以28 %的产率得到N-(2-methylprop-2-enyl)-1-phenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  通过茂锆氢化物催化仲酰胺和叔酰胺的轻度发散半还原转化

  摘要：

  酰胺温和催化部分还原为亚胺已被证明是一种具有挑战性的合成转化，许多过渡金属直接将这些底物还原为胺。在此，我们报告了一种通过二茂氢化物催化半还原仲酰胺和叔酰胺的温和催化方法。仅使用 5 mol% 的 Cp 2 ZrCl 2 ，仲酰胺的还原脱氧即可提供多种亚胺，产率高达 94%，具有优异的化学选择性，且无需手套箱操作。此外，当催化方案在伯胺存在下于室温下进行时，也可以实现叔酰胺的新型还原氨基转移，从而以高达 98% 的收率获得更多的亚胺。通过轻微的程序调整，酰胺到亚胺、醛、胺或烯胺的单烧瓶转化是可行的，包括多组分合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11786

文献信息

• Synthesis of cis-2-alkoxycyclopropylamines via intramolecular cyclization of 2-azaallylic anions derived from alkoxybrominated N-(arylidene)-2-methyl-2-propenylamines
  作者：Sven Mangelinckx、Santosh T. Kadam、Elena Semina、Gert Callebaut、Filip Colpaert、Dirk De Smaele、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.094

  日期：2013.5

  N-(Arylidene)-2-alkoxy-3-bromo-2-methylpropylamines, obtained in a straightforward way via regiospecific alkoxybromination of the corresponding N-(2-methyl-2-propenyl)imines, represent promising densely functionalized synthetic building blocks. The substituted N-(3-bromopropyl)imines were deprotonated to the corresponding 2-azaallylic anions, which underwent a highly diastereoselective intramolecular

  通过相应N-（2-甲基-2-丙烯基）亚胺的区域特异性烷氧基溴化以直接方式获得的N-（亚芳基）-2-烷氧基-3-溴-2-甲基丙胺代表了有希望的密集官能化的合成结构单元。取代ñ - （3-溴丙基）亚胺进行去质子化以相应的2- azaallylic阴离子，它经历了一个高度非对映分子内闭环，以新的顺式- ñ - （亚芳基）-2-烷氧基-2- methylcyclopropylamines（顺式：反式向上至99：1）的良率至优良率（62–95％）。这些顺式-环丙胺被证明是新的构象受限的β-氨基醚的优良前体。
• WO2006/66174
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Rhodium-catalysed hydroformylation of N-(2-propenyl)-β-lactams as a key step in the synthesis of functionalised N-[4-(2-oxoazetidin-1-yl)but-1-enyl]acetamides
  作者：Stijn Dekeukeleire、Matthias D'hooghe、Christian Müller、Dieter Vogt、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1039/c0nj00146e

  日期：——

  Biologically relevant functionalised N-[4-(2-oxoazetidin-1-yl)-but-1-enyl]acetamides have been prepared in a two-step approach starting from N-(2-propenyl)-β-lactams, involving initial rhodium-catalysed hydroformylation followed by subjection of the obtained aldehydes to Staudinger reaction conditions after initial imination.

  以 N-(2-丙烯基)-δ-内酰胺为起点，采用两步法制备了与生物相关的官能化 N-[4-(2-氧代氮杂环丁烷-1-基)-丁-1-烯基]乙酰胺，其中包括铑催化的初始氢甲酰化反应，以及在初始酰亚胺化后将获得的醛类置于施陶丁格反应条件下的反应。
• Mild Divergent Semireductive Transformations of Secondary and Tertiary Amides via Zirconocene Hydride Catalysis
  作者：Rebecca A. Kehner、Ge Zhang、Liela Bayeh-Romero

  DOI：10.1021/jacs.2c11786

  日期：2023.3.8

  glovebox handling. Moreover, a novel reductive transamination of tertiary amides is also achievable when the catalytic protocol is carried out in the presence of a primary amine at room temperature, providing access to an expanded assortment of imines in up to 98% yield. Through slight procedural tuning, the single-flask conversion of amides to imines, aldehydes, amines or enamines is feasible, including

  酰胺温和催化部分还原为亚胺已被证明是一种具有挑战性的合成转化，许多过渡金属直接将这些底物还原为胺。在此，我们报告了一种通过二茂氢化物催化半还原仲酰胺和叔酰胺的温和催化方法。仅使用 5 mol% 的 Cp 2 ZrCl 2 ，仲酰胺的还原脱氧即可提供多种亚胺，产率高达 94%，具有优异的化学选择性，且无需手套箱操作。此外，当催化方案在伯胺存在下于室温下进行时，也可以实现叔酰胺的新型还原氨基转移，从而以高达 98% 的收率获得更多的亚胺。通过轻微的程序调整，酰胺到亚胺、醛、胺或烯胺的单烧瓶转化是可行的，包括多组分合成。