(S)-2-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester | 200421-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (S)-2-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (S)-2-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate；methyl (2S)-2-methyl-4-oxo-3H-pyran-2-carboxylate
• CAS: 200421-46-1
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: IAQUTCHQOAAEPA-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.9±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  酮的催化不对称 Hetero-Diels-Alder 反应：化学酶反应

  摘要：

  已经开发了用于酮的通用催化异-Diels-Alder 反应，并且首次公开了通用反应方案，其中手性路易斯酸的选择性和活性接近酶所显示的那些。已经测试了不同 C2 对称配体和路易斯酸的各种组合作为丙酮酸乙酯和活化二烯之间的杂 Diels-Alder 反应的催化剂，并且发现容易获得的铜 (II) 双恶唑啉非常作为反应的有效催化剂，使用观察到的手性路易斯酸催化剂的最低负载量（低至 0.05 mol%）导致产物具有非常高的对映体富集（高达 99.8% 的对映体过量）。酮的催化杂-Diels-Alder 反应已发展成为一种通用反应，它具有非常高的转化率、分离的产率以及对各种 α-二酮和 α-酮酯的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。潜力和范围...

  DOI：

  10.1021/ja981710w
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸甲酯 、 反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 在 chiral bis(oxazoline)-copper 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以66%的产率得到(S)-2-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通往季碳中心的不对称杂Diels-Alder路线：(−)-malyngolide的合成

  摘要：

  构象约束的手性双(恶唑啉)-金属配合物催化达尼塞夫斯基二烯和多种α-酮酯的不对称杂狄尔斯-阿尔德反应，对映选择性地构建了季碳中心。该反应用于合成(-)-马林高内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01227-8

文献信息

• An Efficient Synthesis of 1-Naphthylbis(oxazoline) and Exploration of the Scope in Asymmetric Catalysis
  作者：Hester L. van Lingen、Jeroen K. W. van de Mortel、Koen F. W. Hekking、Floris L. van Delft、Theo Sonke、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1002/ejoc.200390036

  日期：2003.1

  enzymatic resolution of the corresponding racemic amino acid amide, giving access to the novel ligands (R)- and (S)-naphthylbis(oxazoline). Initial studies provided insight into the scope and limitations of the (S)-naphthyl-substituted bis(oxazoline) and its steric influence compared to other bis(oxazolines) in catalytic asymmetric synthesis. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  通过酶促拆分相应的外消旋氨基酸酰胺，以 99% ee 获得 1-萘基甘氨酸的两种对映异构体，从而获得新的配体 (R)- 和 (S)-萘基双(恶唑啉)。初步研究提供了对 (S)-萘基取代的双 (恶唑啉) 的范围和局限性的深入了解，以及与催化不对称合成中的其他双 (恶唑啉) 相比的空间影响。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Asymmetric hetero‐Diels‐Alder Reaction of <i>trans</i> ‐1‐Methoxy‐3‐trimethylsilyloxy‐buta‐1,3‐diene Catalyzed by Zinc Complexes
  作者：Matylda Stefaniak、Szymon Buda、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/ejoc.202000822

  日期：2020.9.7

  Catalytic asymmetric hetero‐Diels‐Alder (hDA) reaction of Danishefsky diene with α‐carbonyl esters have been performed with a zinc‐based catalyst that is readily available from zinc triflate and bisoxazoline ligands.

  DAnishefsky二烯与α-羰基酯的不对称杂Diels-Alder（hDA）催化反应已通过锌基催化剂进行，该锌基三氟甲磺酸锌和双恶唑啉配体很容易获得。
• A versatile catalyst for asymmetric reactions of carbonyl groups working purely by activation through hydrogen bonding: Mukaiyama-aldol, hetero Diels–Alder and Friedel–Crafts reactions
  作者：Wei Zhuang、Thomas B. Poulsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b507778h

  日期：——

  to be promising candidates for the efficient activation of carbonyl compounds through hydrogen bonding. Exemplified by three carbonyl addition reactions: Mukaiyama-aldol, hetero Diels-Alder and Friedel-Crafts reactions we show that bis-triflamides or bis-nonaflamides of commercially available chiral diamines act as chiral Bronsted-acid catalysts, leading to the optically active products in moderate

  已证明双磺酰胺是通过氢键有效活化羰基化合物的有前途的候选物。以三个羰基加成反应为例：Mukaiyama-aldol，杂Diels-Alder和Friedel-Crafts反应，我们发现市售手性二胺的双-三氟化物或双-九氟化物充当手性布朗斯台德酸催化剂，从而导致中等至优异的收率，对映选择性高达73％ee。
• The first highly enantioselective catalytic hetero-Diels–Alder reaction of ketones
  作者：Mogens Johannsen、Sulan Yao

  DOI：10.1039/a706463b

  日期：——

  The first highly enantioselective catalytic hetero-Diels–Alder reaction of various aliphatic and aromatic ketones with an activated conjugated diene catalysed by chiral copper(II) complexes with enantiomeric excesses up to 99% is presented.

  首次报道了在手性铜(II)配合物的催化下，各种脂肪族和芳香族酮与活化共轭二烯之间的高度对映选择性催化杂-Diels-Alder反应，对映体过量率高达99%。
• Effects of Extended Aryl-Substituted Bisoxazoline Ligands in Asymmetric Synthesis - Efficient Synthesis and Application of 4,4′-Bis(1-Naphthyl)-, 4,4′-Bis(2-Naphthyl)- and 4,4′-Bis(9-Anthryl)-2,2′-isopropylidenebis(1,3-oxazolines)
  作者：Hester L. van Lingen、Floris L. van Delft、Roy P. M. Storcken、Koen F. W. Hekking、Anouk Klaassen、Jan J. M. Smits、Patrycja Ruskowska、Jadwiga Frelek、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1002/ejoc.200500566

  日期：2005.12

  The steric influence of extended aryl substituents on 2,2′-bis(1,3-oxazoline) ligands was investigated in a series of asymmetric catalytic reactions such as Mukaiyama aldol and Michael reactions, hetero-Diels–Alder processes, and allylic alkylation reactions. 4,4′-(2-Naphthyl)- and 4,4′-(9-anthryl)-substituted isopropylidene-bridged 2,2′-bis(1,3-oxazolines) were synthesized and their enantioselective

  在一系列不对称催化反应中研究了扩展芳基取代基对 2,2'-双(1,3-恶唑啉)配体的空间影响，如 Mukaiyama 醛醇和迈克尔反应、杂-Diels-Alder 过程和烯丙基烷基化反应. 合成了 4,4'-(2-萘基)-和 4,4'-(9-蒽基)-取代的异亚丙基桥连 2,2'-双 (1,3-恶唑啉) 及其对映选择性和催化性能用不同的金属进行评估。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)