N-(2,5-xylyl)pyrrolidine | 97053-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-(2,5-xylyl)pyrrolidine
• 英文别名: 1,4-Dimethyl-2-pyrrolizinobenzene；1-(2,5-dimethylphenyl)pyrrolidine
• CAS: 97053-04-8
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: DNIDTQFDQPCTCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-79 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,5-xylyl)pyrrolidine 、 碘甲烷 生成 1-(2,5-dimethylphenyl)-1-methylpyrrolidin-1-ium;iodide
  参考文献：
  名称：

  WALKUP, R. E.;SEARLES, S. ,, JR., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 1, 101-106

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 2-氯-1,4-二甲基苯 在 C₄₆H₅₆Cl₂N₃O₂PPd 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到N-(2,5-xylyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  P催化胺化过程中N-杂环卡宾（NHC）与亚磷酰胺（Briphos）配体之间的协同配体作用

  摘要：

  用可调的π-受体双环桥头亚磷酰胺（briphos）配体证明了NHC和Pd催化的Buchwald-Hartwig胺化反应中的磷配体之间具有协同配体作用。NHC-Pd- L（L =磷配体）预催化剂的催化活性取决于L的电子性质。发现具有N-环己基取代的bripos配体的NHC-Pd- L催化剂是高效的。在温和的反应条件下，伯胺或仲胺与芳基氯之间的一系列C–N键偶联反应以高收率进行。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00413

文献信息

• Scope and Limitations of the Pd/BINAP-Catalyzed Amination of Aryl Bromides
  作者：John P. Wolfe、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo9916986

  日期：2000.2.1

  Mixtures of Pd(2)(dba)(3) or Pd(OAc)(2) and BINAP catalyze the cross-coupling of amines with a variety of aryl bromides. Primary amines are arylated in high yield, and certain classes of secondary amines are also effectively transformed. The process tolerates the presence of several functional groups including methyl and ethyl esters, enolizable ketones, and nitro groups provided that cesium carbonate is

  Pd（2）（dba）（3）或Pd（OAc）（2）与BINAP的混合物催化胺与各种芳基溴化物的交叉偶联。伯胺以高收率芳基化，某些类型的仲胺也可以有效转化。如果使用碳酸铯作为碱，该方法可耐受几种官能团的存在，包括甲基和乙基酯，可烯醇化的酮和硝基。大多数反应在0.5-1.0 mol％的钯催化剂下完成。在某些情况下，可以使用低至0.05mol％Pd的催化剂水平。如果将Pd（OAc）（2）用作预催化剂，则反应会更快，并且将试剂添加到反应中的顺序对反应速率有很大影响。催化过程可能通过双（膦）钯配合物作为中间体进行。与相应的单齿三芳基膦的配合物相比，这些配合物不易发生不希望的副反应，从而导致收率降低或催化剂失活。
• C5aR ANTAGONISTS
  申请人：Fan Pingchen

  公开号：US20100160320A1

  公开（公告）日：2010-06-24

  Compounds are provided that are modulators of the C5a receptor. The compounds are substituted piperidines and are useful in pharmaceutical compositions, methods for the treatment of diseases and disorders involving the pathologic activation of C5a receptors.

  提供了一些调节C5a受体的化合物。这些化合物是取代哌啶，并且在制药组合物、治疗涉及C5a受体病理性激活的疾病和疾病的方法中很有用。
• <i>ortho,ortho′</i>-Substituted KITPHOS Monophosphines: Highly Efficient Ligands for Palladium-Catalyzed CC and CN Bond Formation
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、John P. McGrady、Alexandra M. Ferguson、Nicholas A. B. Ward、Ross W. Harrington、William Clegg

  DOI：10.1002/adsc.200900577

  日期：2010.1.4

  monophosphines has been developed and two new members of this family, 2,6‐Me2‐KITPHOS [11‐dicyclohexylphosphino‐12‐(2,6‐dimethylphenyl)‐9,10‐ethenoanthracene] and 2,6‐(MeO)2‐KITPHOS [11‐dicyclohexylphosphino‐12‐(2,6‐dimethoxyphenyl)‐9,10‐ethenoanthracene], have been prepared; palladium complexes of both are highly efficient catalysts for CC and CN bond formation with a range of electron‐rich and electron‐poor

  在KITPHOS（11-二环己基膦基-12-12-苯基-9,10-乙炔蒽）单膦中通过膦炔基衍生的芳基环的邻，邻'取代可增强此类配体在钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联和偶联反应中的性能布赫瓦尔德-哈特维格胺的胺，与未取代和单取代的胺相比。已经开发出KITPHOS单膦的另一种互补合成方法，该家族的两个新成员，2,6-Me 2 -KITPHOS [11-二环己基膦基-12-（2,6-二甲基苯基）-9,10-乙蒽]和2已制备6-（MeO）2 -KITPHOS [11-二环己基膦基-12-（2,6-二甲氧基苯基）-9,10-乙炔蒽]；两者的钯配合物都是CC和C的高效催化剂N键与一系列富电子和贫电子的芳族氯化物以及杂芳基氯化物的形成。
• Controlling First-Row Catalysts: Amination of Aryl and Heteroaryl Chlorides and Bromides with Primary Aliphatic Amines Catalyzed by a BINAP-Ligated Single-Component Ni(0) Complex
  作者：Shaozhong Ge、Rebecca A. Green、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja411911s

  日期：2014.1.29

  Mechanistic studies support the catalytic cycle involving a Ni(0)/Ni(II) couple for this nickel-catalyzed amination and are inconsistent with a Ni(I) halide intermediate. Monitoring the reaction mixture by 31P NMR spectroscopy identified (BINAP)Ni(η2-NC-Ph) as the resting state of the catalyst in the amination of both aryl chlorides and bromides. Kinetic studies showed that the amination of aryl chlorides

  在催化循环的两电子步骤期间，第一排金属配合物经常经历不希望的单电子氧化还原过程。我们报告了由定义明确的单组分镍前体 (BINAP)Ni(η2-NC-Ph) (BINAP = 2,2'-bis(biphenylphosphino)-1) 催化的芳基氯化物和溴化物与脂肪族伯胺的胺化,1'-联萘)，最大限度地减少 Ni(I) 物质和 (BINAP)2Ni 的形成。该反应的范围包括电子变化的芳基氯化物和含氮杂芳基氯化物，包括吡啶、喹啉和异喹啉衍生物。机理研究支持涉及用于这种镍催化胺化的 Ni(0)/Ni(II) 对的催化循环，并且与 Ni(I) 卤化物中间体不一致。通过 31P NMR 光谱监测反应混合物，确定 (BINAP)Ni(η2-NC-Ph) 是芳基氯化物和溴化物胺化中催化剂的静止状态。动力学研究表明，芳基氯化物和溴化物的胺化在催化剂和芳基卤化物中均为一级，在碱和胺中为零级。代表性芳基氯在
• Synthesis of sterically hindered 1-arylpyrrolidines and 1-arylpiperidines by condensation of primary aromatic amines with cyclic ethers or diols
  作者：Robert E. Walkup、Scott Searles

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83473-6

  日期：1985.1

  1-(-'-dialkylphenyl)- pyrrolidines and -piperidines were prepared by the gas phase alumina mediated condensation of tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran (THP) or the corresponding diols with primary aromatic amines in fair to high yield. This methodology can also be used for the synthesis of 1-phenylhexahydroazepine from aniline. A mechanistic interpretation of the catalytic action of alumina is presented

  通过气相氧化铝介导的四氢呋喃（THF），四氢吡喃（THP）或相应的二醇与伯芳香族化合物的缩合反应，制备了各种1 -（-烷基苯基）-和1 - （-'-二烷基苯基）-吡咯烷和-哌啶胺以中等至高收率获得。该方法也可以用于由苯胺合成1-苯基六氢氮杂pine。提出了对氧化铝催化作用的机械解释。