(Z)-t-butyl (3-methyl-2-butenylidene)acetoacetate | 70569-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-t-butyl (3-methyl-2-butenylidene)acetoacetate
• 英文别名: tert-butyl (2Z)-2-acetyl-5-methylhexa-2,4-dienoate
• CAS: 70569-87-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: MNTUTVUHOULKMJ-FLIBITNWSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-94 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 (Z)-t-butyl (3-methyl-2-butenylidene)acetoacetate 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 1,6-trans-1-acetyl-6-(2-methyl-1-propenyl)-4-oxocyclohex-2-enecarboxylic acid t-butyl ester 、 1,6-cis-1-acetyl-6-(2-methyl-1-propenyl)-4-oxocyclohex-2-enecarboxylic acid t-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  亚烷基或亚芳基乙酰乙酸酯和Danishefsky二烯与镧系元素盐的Diels-Alder催化反应，旨在选择性合成顺式4,5-二甲基-2-环己烯酮衍生物。

  摘要：

  描述了1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1，3-二烯（Danishefsky's diene，2a）催化的Diels-Alder反应的第一个成功的例子，给出了相应的碳环加合物。（Z）-乙炔基乙酸酯1a与2a的反应在0℃下用镧系元素盐（例如Yb（OTf）（3））催化，以高收率提供相应的2-环己烯酮3a，并且完全具有1a起始几何形状的完整性。相同环加成的热形式导致2-环己烯酮上的5-甲基和4-烷氧基羰基的顺式排列减少。（E）-1a的催化反应出乎意料地提供了顺式排列的3a。基于这些结果推测出催化的Diels-Alder反应的反应路径。

  DOI：

  10.1021/jo010575u
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 、 3-甲基-2-丁烯醛 生成 (Z)-t-butyl (3-methyl-2-butenylidene)acetoacetate 、 (E)-t-butyl (3-methyl-2-butenylidene)acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  亚烷基或亚芳基乙酰乙酸酯和Danishefsky二烯与镧系元素盐的Diels-Alder催化反应，旨在选择性合成顺式4,5-二甲基-2-环己烯酮衍生物。

  摘要：

  描述了1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1，3-二烯（Danishefsky's diene，2a）催化的Diels-Alder反应的第一个成功的例子，给出了相应的碳环加合物。（Z）-乙炔基乙酸酯1a与2a的反应在0℃下用镧系元素盐（例如Yb（OTf）（3））催化，以高收率提供相应的2-环己烯酮3a，并且完全具有1a起始几何形状的完整性。相同环加成的热形式导致2-环己烯酮上的5-甲基和4-烷氧基羰基的顺式排列减少。（E）-1a的催化反应出乎意料地提供了顺式排列的3a。基于这些结果推测出催化的Diels-Alder反应的反应路径。

  DOI：

  10.1021/jo010575u

文献信息

• KRASNAYA ZH. A.; PROKOFEV E. P.; KUCHEROV V. F., IZV. AN CCCP. CEP. XIM., 1979, HO 4, 816-822
  作者：KRASNAYA ZH. A.、 PROKOFEV E. P.、 KUCHEROV V. F.

  DOI：——

  日期：——
• Catalyzed Diels−Alder Reaction of Alkylidene- or Arylideneacetoacetates and Danishefsky's Dienes with Lanthanide Salts Aimed at Selective Synthesis of <i>cis</i>-4,5-Dimethyl-2-cyclohexenone Derivatives
  作者：Tsutomu Inokuchi、Masamitsu Okano、Tomoko Miyamoto

  DOI：10.1021/jo010575u

  日期：2001.11.1

  of 1a. The thermal version of the same cycloaddition results in a decrease in the cis arrangement of the 5-methyl and the 4-alkoxycarbonyl groups on 2-cyclohexenone. The catalyzed reaction of (E)-1a unexpectedly affords the cis-arranged 3a. The reaction path for the catalyzed Diels-Alder reaction is postulated on the basis of these results.

  描述了1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1，3-二烯（Danishefsky's diene，2a）催化的Diels-Alder反应的第一个成功的例子，给出了相应的碳环加合物。（Z）-乙炔基乙酸酯1a与2a的反应在0℃下用镧系元素盐（例如Yb（OTf）（3））催化，以高收率提供相应的2-环己烯酮3a，并且完全具有1a起始几何形状的完整性。相同环加成的热形式导致2-环己烯酮上的5-甲基和4-烷氧基羰基的顺式排列减少。（E）-1a的催化反应出乎意料地提供了顺式排列的3a。基于这些结果推测出催化的Diels-Alder反应的反应路径。