N-(2'-methyl-2'E-butanoyl)-4S-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one | 136057-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: N-(2'-methyl-2'E-butanoyl)-4S-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (S,E)-4-isopropyl-3-(2-methylbut-2-enoyl)oxazolidin-2-one；(S)-4-isopropyl-3-((E)-2-methyl-but-2-enoyl)-oxazolidin-2-one；(4S)-3-[(E)-2-methylbut-2-enoyl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 136057-71-1
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₃
• 分子量: 211.261
• InChiKey: IDSFMBYUMPNLBH-WHXYTISESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2'-methyl-2'E-butanoyl)-4S-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 尿素 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (S)-(+)-ethosuximide
  参考文献：
  名称：

  多官能团取代的季碳的立体选择性结构：在简明合成（+）-乙硫酰亚胺中的应用

  摘要：

  通过衍生自具有手性助剂的α，β-不饱和酰亚胺的二烯酸根阴离子与亲电子试剂（乙酸乙酯和烯丙基碘）的反应，以高立体选择性制备合成有用的在α-位具有季碳的β，γ-不饱和羰基化合物分别为C 2和C 3单位）。该方法被用于短的不对称合成（+）-ethosuximide。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.081
• 作为产物：
  描述：

  惕格酸 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 N-(2'-methyl-2'E-butanoyl)-4S-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-结核菌素腺苷的立体选择性合成；结核分枝杆菌的毒力因子

  摘要：

  尽管结核分枝杆菌( Mtb ) 感染是世界上最流行和最致命的细菌病原体之一，但它并不能通过快速且高度可靠的检测进行常规诊断。一项发现Mtb特异性生物标志物的计划最近鉴定了两种天然化合物：1-结核菌素腺苷 (1-TbAd) 和N 6 -结核菌素腺苷 ( N 6 -TbAd)。基于它们与毒力的关联、自然界中缺乏类似化合物、存在多个立体中心以及需要丰富的产品来开发诊断测试，这些化合物的合成被认为具有高价值但具有挑战性。在此，描述了1-TbAd和N 6 -TbAd的多克规模立体选择性合成。作为关键步骤，开发了手性辅助介导的狄尔斯-阿尔德环加成反应，引入了具有高外切内比（10:1）和优异对映选择性（>98%ee）的三个立构中心。这是首次利用卤烷骨架立体选择性合成二萜。计算研究解释了观察到的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01332

文献信息

• Biomimetic Synthesis of Lankacidin Antibiotics
  作者：Kuan Zheng、Defeng Shen、Ran Hong

  DOI：10.1021/jacs.7b08500

  日期：2017.9.20

  We devised short syntheses of lankacidinol and lankacyclinol that feature biomimetic Mannich macrocyclization. The modular construction of the carbon framework of these compounds is amenable to rapid structural diversification for the development of antibiotic and antitumor agents.

  我们设计了具有仿生曼尼希大环化特征的兰卡西林醇和兰卡环素的短合成。这些化合物的碳框架的模块化结构适合于开发抗生素和抗肿瘤剂的快速结构多样化。
• Development of a Modular Synthetic Route to (+)-Pleuromutilin, (+)-12-<i>epi</i>-Mutilins, and Related Structures
  作者：Mingshuo Zeng、Stephen K. Murphy、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.7b09869

  日期：2017.11.15

  We describe the development of an enantioselective synthetic route to (+)-pleuromutilin (1), (+)-12-epi-mutilin, and related derivatives. A key hydrindanone was prepared in three steps and 48% overall yield from cyclohex-2-en-1-one. 1,4-Hydrocyanation provided a nitrile (53%, or 85% based on recovered starting material) that was converted to the eneimide 57 in 80% yield by the 1,2-addition of methyllithium

  我们描述了 (+)-截短侧耳素 (1)、(+)-12-表截短截素和相关衍生物的对映选择性合成路线的开发。由环己-2-en-1-酮分三步制备了关键的茚满酮，总产率为 48%。 1,4-氢氰化提供了腈（53%，或基于回收的起始材料的85%），通过将甲基锂1,2-加成到腈官能团上、环化并在其中转化成烯酰亚胺57，产率80%用二碳酸二叔丁酯进行原位酰化。将烯酰亚胺 57 与衍生自烷基碘 (R)-或 (S)-30 的有机锂试剂进行 2 倍新戊基偶联反应，其中含有目标物的 C11-C13 原子，以提供 60 中的非对映体二酮% 或 48% 产率（分别与 (R)- 或 (S)-30 偶联）。衍生自 (S)-30 的二酮含有截短侧耳素中发现的 (S)-C12 立体化学，并被精制为炔醛。镍催化该炔醛的还原环化，以构建目标的八元环，出乎意料地提供了环戊烯（67%），这是由 C12-α-烯烃参与转化而产生的。衍生自对映体
• Further insight into the asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR); application to the synthesis of the C27–C45 segment of lagunamide A
  作者：Brent A. Banasik、Lee Wang、Arielle Kanner、B. Mikael Bergdahl

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.079

  日期：2016.5

  C37, C38 and C39, of the southern hemisphere of lagunamide A. The VMAR methodology allows straightforward access of enantiomerically pure material of the essential segment via seven steps, and in an overall yield of 34%. The synthesis has an orthogonal protecting group strategy, essential for upcoming synthesis for completion of lagunamide A. We also demonstrate that steric bulk of the chiral oxazolidinone

  为了选择性地在Lagunamide A的南半球C37，C38和C39处安装三个连续的立体中心，已应用了两个迭代的乙烯基MukaiyaMA羟醛反应（VMAR）。VMAR方法可通过以下方法直接访问基本段的对映体纯物质七个步骤，总产率为34％。该合成具有正交保护基策略，这对于即将完成的Lagunamide A合成至关重要。我们还证明，当在各种VMAR中采用立体化学拥挤的α-取代醛时，手性恶唑烷酮的空间体积构成某些挑战。简单合成必需的（2 R，3 S通过Mitsunobu化学方法制备的）-2-羟基-3-甲基戊酸片段也已完成，并掺入了Lagunamide A的C27-C45片段中。
• Dramatic Diastereoselectivity Differences in the Asymmetric Ene Reactions of Triazolinediones and Singlet Oxygen with Chiral 2,2-Dimethyloxazolidine Derivatives of Tiglic Acid
  作者：Waldemar Adam、Thomas Wirth、Aurelia Pastor、Karl Peters

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<501::aid-ejoc501>3.0.co;2-q

  日期：1998.3

  diastereoselectivity in the ene reactions of triazolinedinone and singlet oxygen with chiral oxazolidine or oxazolidinone derivatives of tiglic acid depends both on the chiral auxiliary used and the size of the attacking enophile. While chiral 2,2-dimethyloxazolidine amides of tiglic acid give with triazolinediones TAD only one single ene adduct, the corresponding chiral oxazolidinone derivatives (Evans′

  三唑啉二酮和单线态氧与手性恶唑烷或恶唑烷酮的酸酯酸的烯属反应中的非对映选择性取决于所用的手性助剂和攻击性亲热体的大小。邻苯二甲酸的手性2，2-二甲基恶唑烷酰胺与三唑啉二酮TAD仅给出一个单烯加合物，而相应的手性恶唑烷酮衍生物（Evans助剂）显示出非常低的非对映选择性。在与酸的二甲基恶唑烷酰胺的单线态氧反应中未观察到选择性。这些立体化学结果是根据单线态氧和TAD亲和物而不是电子因素的空间需求差异来合理化的。
• Remote Asymmetric Induction with Vinylketene Silyl <i>N</i>,<i>O</i>-Acetal
  作者：Shin-ichi Shirokawa、Masato Kamiyama、Tomoaki Nakamura、Masakazu Okada、Atsuo Nakazaki、Seijiro Hosokawa、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0465855

  日期：2004.10.1

  A highly regio- and diastereoselective TiCl4-mediated vinylogous Mukaiyama aldol reaction using the chiral vinylketene silyl N,O-acetal has been developed. The present vinylogous Mukaiyama aldol reaction provides a unique and effective means of controlling remote asymmetric induction. The methyl group at the alpha-position is important in achieving a high level of stereoselectivity. From a synthetic

  已经开发了使用手性乙烯基烯酮甲硅烷基 N,O-缩醛的高度区域选择性和非对映选择性 TiCl4 介导的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应。目前的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应提供了一种独特而有效的控制远程不对称感应的方法。α 位的甲基对于获得高水平的立体选择性很重要。从合成的角度来看，这种方法可以提供 delta-羟基-α，γ-二甲基-α，β-不饱和羰基单元的一步构建，这在许多天然聚酮化合物产品中可见。