(+)-(5R)-(7E)-(6E,8E)-7-(p-tolylsulfonyl)dodeca-6,8-dien-5-ol | 198987-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(5R)-(7E)-(6E,8E)-7-(p-tolylsulfonyl)dodeca-6,8-dien-5-ol
• 英文别名: (5R)-(6E,8E)-7-(p-tolylsulfonyl)-6,8-dodecadien-5-ol；(5R,6E,8E)-7-(4-methylphenyl)sulfonyldodeca-6,8-dien-5-ol
• CAS: 198987-23-4
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃S
• 分子量: 336.496
• InChiKey: WMHROUDMXDSYHU-WMYJVNSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(5R)-(7E)-(6E,8E)-7-(p-tolylsulfonyl)dodeca-6,8-dien-5-ol 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.75h， 生成 (2S,3S,1'R)-(E)-3-[1'-(tert-butyldimethylsilyloxy)pentyl]-2-(1-pentenyl)-2-(p-tolylsulfonyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic epoxidation of γ-alkoxy dienyl sulfoxide derivatives

  摘要：

  (E,E) 并和 (Z,E) 的 gamma-alkoxy Dienyl sulfones 在经过核ophil性环氧化后，显示出极佳的荧光选择性和立体控制，生成合成了顺式环氧化物。这一过程主要受到了醚型立体中心的影响。而对于 gamma-羟基 Dienyl sulfoxides，在制备环氧化物时，则生成了相应的硫酰氧环和硫酰氧环氧化物（sulfinyl 和 sulfonyl oxirane）。这种现象还涉及到了 Payne 转位反应（Payne rearrangement），而通过羟基的甲基化处理（silylation），可以有效地防止这一反应的发生。有趣的是，在 gamma-硅基氧基团的存在下，分子的立体趋势发生了逆转，消极主导了环氧化的过程，从而主要生成了反式环氧化物。该研究于 2005 年由 Elsevier 出版。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.024
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(5S,6R,S_S)-(7E)-5-chloro-7-(p-tolylsulfinyl)dodec-7-en-6-ol 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+)-(5R)-(7E)-(6E,8E)-7-(p-tolylsulfonyl)dodeca-6,8-dien-5-ol
  参考文献：
  名称：

  对硫纯的对映纯羟基2-亚磺酰基丁二烯的硫定向合成

  摘要：

  由亚磺酰基氯醇原位产生的环氧乙烯基亚砜经过有效的碱诱导的重排，生成对映纯的羟基2-亚磺酰基二烯。手性硫助剂控制三取代烯烃的E - Z立体选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01815-7

文献信息

• Highly Diastereoselective Diels-Alder Reactions with Enantiopure Sulfinyl-Substituted 1-Hydroxymethyldienes
  作者：Roberto Fernández de la Pradilla、Carlos Montero、Mariola Tortosa、Alma Viso

  DOI：10.1002/chem.200500191

  日期：2005.8.19

  Enantiopure hydroxy-2- and -3-sulfinyldienes undergo highly selective Diels-Alder cycloadditions with various dienophiles controlled by the chiral sulfur atom. The related hydroxy-2-sulfonyldienes display complementary pi-facial selectivity.

  对映体纯的羟基-2-和-3-亚磺酰基二烯具有高选择性的Diels-Alder环加成反应，并带有由手性硫原子控制的各种亲二烯体。相关的羟基-2-磺酰基二烯显示出互补的π-面部选择性。
• Sulfur-directed synthesis of enantiopure hydroxy 2-sulfinyl butadienes
  作者：Roberto Fernández de la Pradilla、María Victoria^Martínez、Carlos Montero、Alma Viso

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01815-7

  日期：1997.11

  Epoxy vinyl sulfoxides, generated in situ from sulfinyl chlorohydrins, undergo an efficient base-induced rearrangement to generate enantiopure hydroxy 2-sulfinyl dienes. The chiral sulfur auxiliary controls the E-Z stereoselectivity of the trisubstitutedalkene.

  由亚磺酰基氯醇原位产生的环氧乙烯基亚砜经过有效的碱诱导的重排，生成对映纯的羟基2-亚磺酰基二烯。手性硫助剂控制三取代烯烃的E - Z立体选择性。
• Nucleophilic epoxidation of γ-alkoxy dienyl sulfoxide derivatives
  作者：Roberto Fernández de la Pradilla、María Victoria Buergo、Carlos Montero、Alma Viso

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.024

  日期：2006.3

  (E,E) and (Z,E) gamma-alkoxy dienyl sulfones undergo nucleophilic epoxidation with remarkable regio- and stereo selectivity to render syn oxiranes in a process mainly controlled by the alkoxy stereocenter. Upon epoxidation gamma-hydroxy dienyl sulfoxides provide sulfinyl and sulfonyl oxiranes along with bis-epoxides formed through a Payne rearrangement that can be prevented by silylation of the OH group. Interestingly, the presence of a gamma-silyloxy group can invert the stereochemical trend of the molecule affording mainly an anti epoxidation process. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  (E,E) 并和 (Z,E) 的 gamma-alkoxy Dienyl sulfones 在经过核ophil性环氧化后，显示出极佳的荧光选择性和立体控制，生成合成了顺式环氧化物。这一过程主要受到了醚型立体中心的影响。而对于 gamma-羟基 Dienyl sulfoxides，在制备环氧化物时，则生成了相应的硫酰氧环和硫酰氧环氧化物（sulfinyl 和 sulfonyl oxirane）。这种现象还涉及到了 Payne 转位反应（Payne rearrangement），而通过羟基的甲基化处理（silylation），可以有效地防止这一反应的发生。有趣的是，在 gamma-硅基氧基团的存在下，分子的立体趋势发生了逆转，消极主导了环氧化的过程，从而主要生成了反式环氧化物。该研究于 2005 年由 Elsevier 出版。
• Sulfur-Directed Synthesis of Enantiopure Hydroxy 2-Sulfinyl Butadienes
  作者：Roberto Fernández de la Pradilla、María Victoria Buergo、María Victoria Martínez、Carlos Montero、Mariola Tortosa、Alma Viso

  DOI：10.1021/jo035750g

  日期：2004.3.1

  The treatment of sulfinyl chlorohydrins with KO-t-Bu in THF generates epoxy vinyl sulfoxides that undergo an efficient base-induced rearrangement to generate enantiopure hydroxy 2-sulfinyl dienes. This novel process takes place with high chemo- and stereoselectivity. The chirality at sulfur effectively controls the geometry of the trisubstituted alkene.

  在THF中用KO- t- Bu处理亚磺酰氯醇会生成环氧乙烯基亚砜，这些环氧亚砜会进行有效的碱诱导的重排，从而生成对映纯的羟基2-亚磺酰基二烯。这种新颖的过程具有很高的化学选择性和立体选择性。硫的手性有效地控制了三取代烯烃的几何形状。