4-cyanophenyl-O,N,N-dimethyl thiocarbamate | 20994-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanophenyl-O,N,N-dimethyl thiocarbamate
• 英文别名: O-4-cyanophenyl N,N-dimethylthiocarbamate；O-(4-cyanophenyl) dimethylcarbamothioate；O-4-cyanophenyl thiocarbamate；4-dimethylthiocarbamoyloxy-benzonitrile；O-(4-Cyanophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamat；p-Cyan-phenyl-N,N-dimethyl-thioncarbamat；O-(4-cyanophenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 20994-09-6
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂OS
• 分子量: 206.268
• InChiKey: GTTAZAJSJDMXSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-117 °C
• 沸点：
  310.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyanophenyl-O,N,N-dimethyl thiocarbamate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-巯基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Tailored Near-Infrared Contrast Agents for Image Guided Surgery

  摘要：

  The success of near-infrared (NIR) fluorescence to be employed for intraoperative imaging relies on the ability to develop a highly stable, NIR fluorescent, nontoxic, biocompatible, and highly excreted compound that retains a reactive functionality for conjugation to a cancer-recognizing peptide. Herein, systematic modifications to previously detailed fluorophore ZW800-1 are explored. Specific modifications, including the isosteric replacement of the O atom of ZW800-1, include nucleophilic amine and sulfur species attached to the heptamethine core. These novel compounds have shown similar satisfactory results in biodistribution and clearance while also expressing increased stability in serum. Most importantly, all of the synthesized and evaluated compounds display a reactive functionality (either a free amino group or carboxylic acid moiety) for further bioconjugation. The results obtained from the newly prepared derivatives demonstrate that the central substitution with the studied linking agents retains the ultralow background in vivo performance of the fluorophores regardless of the total net charge.

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.5b00253
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 、 二甲氨基硫代甲酰氯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到4-cyanophenyl-O,N,N-dimethyl thiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  Microwave-mediated Newman–Kwart rearrangement in water

  摘要：

  这是第一次在纯水中进行单分子Newman-Kwart重排。

  DOI：

  10.1039/c6ra20676j

文献信息

• Effects of Aromatic Thiols on Thiol−Disulfide Interchange Reactions That Occur during Protein Folding
  作者：Todd V. DeCollo、Watson J. Lees

  DOI：10.1021/jo015600a

  日期：2001.6.1

  numerous thiol-disulfide interchange reactions. Many of these reactions include a redox buffer, which is a mixture of a thiol (RSH) and the corresponding disulfide (RSSR). The relationship between the structure of RSH and its efficacy in folding proteins in vitro has been investigated only to a limited extent. Reported herein are the effects of aliphatic and especially aromatic thiols on reactions that

  包含二硫键的蛋白质从变性蛋白质到天然蛋白质的折叠涉及许多硫醇-二硫键交换反应。这些反应中的许多反应都包含氧化还原缓冲液，该缓冲液是硫醇（RSH）和相应的二硫键（RSSR）的混合物。RSH的结构与其在体外折叠蛋白中的功效之间的关系仅在有限的范围内进行了研究。本文报道了脂族和尤其是芳族硫醇对蛋白质折叠期间发生的反应的影响。芳族硫醇可能特别有效，因为它们的硫醇pK（a）值和反应性与体内催化剂蛋白质二硫键异构酶（PDI）匹配。这项研究将芳香族硫醇的硫醇pK（a）值与其对小分子二硫键和蛋白质胰岛素的反应性相关联。测量了九种对位取代的芳族硫醇的硫醇pK（a）值；使用sigma（p-）值构建的Hammett图得出rho = -1.6 +/- 0.1。测定了芳香族和脂肪族硫醇与2-吡啶基二硫代乙醇（2-PDE）（一种小分子二硫化物）的反应性。芳族硫醇的反应性与pK（a）的关系图的斜率（β）为0.9。这些硫
• Studies of the Thiocarbonyl Compounds. III. The Mechanism of the Thermal Rearrangement of Aryl Thionocarboxylates
  作者：Aritsune Kaji、Yoshiaki Araki、Koshin Miyazaki

  DOI：10.1246/bcsj.44.1393

  日期：1971.5

  The thermal rearrangement of aryl thionocarboxylates was kinetically investigated in diphenyl ether. The rate constants of the rearrangement of aryl N,N-dimethylthionocarbamates were well correlated with the σ− values, but the plots of the electron-releasing para-substituents deviated slightly on the lower side of the meta correlation line. A good linear free-energy relationship existed between the

  在二苯醚中对芳基硫羰羧酸酯的热重排进行了动力学研究。芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯重排的速率常数与 σ− 值密切相关，但释放电子的对位取代基的图在元相关线的下侧略有偏差。芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯的重排与4-或5-取代的1-氯-2-硝基苯与哌啶的双分子亲核反应之间存在良好的线性自由能关系。通过使用从后一个反应中获得的取代基常数作为电子释放对位取代基常数，获得了相当好的 ρ-σ- 关系。芳基N重排之间也存在线性自由能关系，N-二甲基硫代氨基甲酸酯和芳基硫代苯甲酸酯，以及芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯和 O-芳基 S-苯基二硫代碳酸酯的重排。反应常数的顺序是...
• Continuous-Flow Microreactor Chemistry under High-Temperature/Pressure Conditions
  作者：Tahseen Razzaq、Toma N. Glasnov、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1002/ejoc.200900077

  日期：2009.3

  High-temperature organic synthesis can be performed under continuous-flow conditions in a stainless steel microtubular flow reactor capable of achieving temperatures of 350 °C and 200 bar. Under these extreme experimental environments transformations normally performed in a high-boiling solvent at reflux temperature – or under sealed-vessel microwave conditions – can be readily converted to a flow

  高温有机合成可以在连续流动条件下在不锈钢微管流动反应器中进行，温度可达 350 °C 和 200 bar。在这些极端的实验环境下，通常在回流温度下的高沸点溶剂中进行的转化——或在密封容器微波条件下——可以通过使用处于或接近超临界状态的低沸点溶剂容易地转换为流动状态。（© Wiley- VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Sintered Silicon Carbide: A New Ceramic Vessel Material for Microwave Chemistry in Single-Mode Reactors
  作者：Bernhard Gutmann、David Obermayer、Benedikt Reichart、Bojana Prekodravac、Muhammad Irfan、Jennifer M. Kremsner、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1002/chem.201001703

  日期：2010.10.25

  Silicon carbide (SiC) is a strongly microwave absorbing chemically inert ceramic material that can be utilized at extremely high temperatures due to its high melting point and very low thermal expansion coefficient. Microwave irradiation induces a flow of electrons in the semiconducting ceramic that heats the material very efficiently through resistance heating mechanisms. The use of SiC carbide reaction

  碳化硅（SiC）是一种强烈吸收微波的化学惰性陶瓷材料，由于其高熔点和非常低的热膨胀系数，因此可以在极高的温度下使用。微波辐射会在半导体陶瓷中感应出电子流，从而通过电阻加热机制非常有效地加热材料。碳化硅反应容器与单模微波反应器的结合使用，几乎可以完全屏蔽电磁场中的内容物。因此，这样的实验不会对化学过程产生电磁场影响，因为半导体陶瓷小瓶可以有效地防止微波辐射穿透反应混合物。通过比较微波透明派热克斯玻璃瓶中的结果与在相同反应温度下在SiC玻璃瓶中进行的实验，评估了电磁场效应（特定/非微波微波效应）对21种选定化学转化的影响。对于21种反应中的大多数，使用两种不同的样品瓶类型在转化率/纯度/产物收率方面的结果实际上是相同的，这表明电磁场对反应路径没有直接影响。由于SiC的高耐化学性，可以在不降解容器材料的情况下进行涉及腐蚀性试剂的反应。例如，使用三乙胺三氟化氢的高温氟-氯交换反应，以及用氢氧化钾水溶液水解腈。
• The Newman-Kwart Rearrangement of<i>O</i>-Aryl Thiocarbamates: Substantial Reduction in Reaction Temperatures through Palladium Catalysis
  作者：Jeremy N. Harvey、Jesús Jover、Guy C. Lloyd-Jones、Jonathan D. Moseley、Paul Murray、Joseph S. Renny

  DOI：10.1002/anie.200903908

  日期：2009.9.28

  Newman–Kwart rearrangement allows an escape from the harsh thermal conditions of the standard uncatalyzed reaction (see scheme). Mechanistic investigations, employing kinetic, isotopic labelling (2H, 18O, 34S) and DFT studies, suggest that the reaction proceeds through a five‐centred Pd–S coordinated oxidative addition, with intermolecular exchange of aryl and thiocarbamate moieties through dimerization of the

  更凉爽：开发用于纽曼-科沃特重排的催化剂可以摆脱标准未催化反应的苛刻热条件（请参阅方案）。使用动力学，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和DFT研究的机理研究表明，该反应通过五中心的Pd–S配位氧化加成进行，通过芳基和硫代氨基甲酸酯部分的分子间交换，通过静止状态。