(1R,6S,7RS)-7-hydroxy-8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-ene | 596813-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (1R,6S,7RS)-7-hydroxy-8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-ene
• 英文别名: (3aR,7aS)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1-ol
• CAS: 596813-23-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: NZSCXAOKLDNKQZ-WPZUCAASSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6S,7RS)-7-hydroxy-8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-ene 在 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  钌（salen）催化的内消旋二醇的有氧氧化去对称化及其动力学

  摘要：

  手性（亚硝酰基）钌（salen）配合物被发现是在光照射下内消旋二醇有氧氧化去对称化以产生光学活性乳醇的有效催化剂。该反应的适用范围很广，从无环二醇到单环二醇，尽管需要对钌（salen）配合物进行精细的配体调整才能获得高对映选择性（高达 93% ee）。特别是，发现顶端配体的性质不仅影响对映选择性，而且影响去对称化反应的动力学。氧化的光谱分析表明，可见光的照射不仅对于亚硝酰基配体的解离也是必不可少的，而且对于从与醇结合的钌离子到双氧的单电子转移也是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/ja047608i
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 titanocene difluoride sodium tetrahydroborate 、 polymethylhydrosiloxane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,6S,7RS)-7-hydroxy-8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-ene
  参考文献：
  名称：

  钛新世催化的内酯还原为内酯。

  摘要：

  描述了一种方便的将内酯转化为内酯的方法。使用便宜的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为化学计量的还原剂，通过空气稳定的二茂钛二氟化物或二茂钛二苯醚预催化剂进行氢化硅烷化为乳糖醇。这些步骤已在多种底物上得到证明，并且以良好至极好的收率进行。

  DOI：

  10.1021/jo971560s

文献信息

• Titanocene-Catalyzed Reduction of Lactones to Lactols
  作者：Xavier Verdaguer、Marcus C. Hansen、Scott C. Berk、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo971560s

  日期：1997.11.1

  A convenient method for the conversion of lactones to lactols is described. The hydrosilylation to lactols is carried out via air-stable titanocene difluoride or a titanocene diphenoxide precatalyst using inexpensive polymethylhydrosiloxane (PMHS) as the stoichiometric reductant. These procedures have been demonstrated with a variety of substrates and proceed in good to excellent yield.

  描述了一种方便的将内酯转化为内酯的方法。使用便宜的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为化学计量的还原剂，通过空气稳定的二茂钛二氟化物或二茂钛二苯醚预催化剂进行氢化硅烷化为乳糖醇。这些步骤已在多种底物上得到证明，并且以良好至极好的收率进行。
• Studies in iridoid synthesis. Chemoselective transformations of cis-1,2,4,6-tetrahydrophthalic anhydride
  作者：Anne T. Stevens、James R. Bull、Kelly Chibale

  DOI：10.1039/b716256a

  日期：——

  cis-1,2,4,6-tetrahydrophthalic anhydride was transformed into the corresponding lactone cis-3a,4,7,7a-tetrahydro-3H-isobenzofuran-1-one, which served as a key precursor for a variety of chemoselective synthetic manipulations. Unsuccessful formylation of an ester intermediate resulted in a (E/Z) mixture of vinyl alcohols which were protected as acetates and as a single p-methoxybenzyl (PMB) ether (E)

  在关于开发非对映体至类拟南芥糖苷配基的合成研究过程中，将顺式1,2,4,6-四氢邻苯二甲酸酐转化为相应的内酯顺式-3a，4,7,7a-四氢-3H-异苯并呋喃1-one，用作各种化学选择性合成操作的关键前体。酯中间体的甲酰化失败，导致乙烯醇的（E / Z）混合物受到乙酸盐和单个对甲氧基苄基（PMB）醚（E）异构体的保护。使用OsO（4）的环己烯基序的二羟基化导致PMB醚的意外脱保护。另一方面，使用叔丁氧基双（二甲基氨基）甲烷或布雷德克氏试剂成功地将甲硅烷基保护的内酯化的中间体成功甲酰化。
• (Salen)ruthenium-catalyzed Desymmetrization of<i>meso</i>-Diols (2). Apical Ligand Effect on Enantioselectivity
  作者：Hideki Shimizu、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2003.480

  日期：2003.6

  Enantiotopos-selectivity of aerobic oxidation of meso-diols using chiral (nitrosyl)Ru(salen) complexes as catalyst was found to be dependent on the nature of their apical ligand. The oxidation with complex 5 possessing an apical hydroxo ligand as the catalyst showed moderate to good enantioselectivity (up to 80% ee).

  使用手性(亚硝酰基)Ru(水杨醛胺)配合物作为催化剂，对内消旋二醇的空气氧化反应的立体选择性发现取决于其顶端配体的性质。利用具有顶端羟基配体的配合物5作为催化剂进行的氧化反应显示出中等至良好的立体选择性（高达80% 的 ee 值）。
• Chemoselectivity and Unusual Internal Acetal Formation in the Synthesis of a Glycosidation Precursor
  作者：Kelly Chibale、Anne Stevens、James Bull

  DOI：10.1055/s-2007-990910

  日期：——

  Chemoselective deprotection of a tert-butyldimethyl (TBS) silyl ether group in the presence of an acetal moiety within an advanced iridoid precursor using scandium trifluoromethanesulfonate at 25 °C unexpectedly leads to internal acetal formation in high yield (70%). The same reaction at 0 °C resulted in spontaneous lactonisation of the diol intermediate, which was further elaborated to an iridoid

  使用三氟甲磺酸钪在 25°C 下，在高级环烯醚萜前体中存在缩醛部分的情况下，叔丁基二甲基 (TBS) 甲硅烷基醚基团的化学选择性脱保护意外地导致高产率 (70%) 的内部缩醛形成。在 0°C 下的相同反应导致二醇中间体自发内酯化，其进一步精制为环烯醚萜糖苷化前体。
• Ruthenium(salen)-Catalyzed Aerobic Oxidative Desymmetrization of <i>m</i><i>eso</i>-Diols and Its Kinetics
  作者：Hideki Shimizu、Satoaki Onitsuka、Hiromichi Egami、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja047608i

  日期：2005.4.1

  Chiral (nitrosyl)ruthenium(salen) complexes were found to be efficient catalysts for aerobic oxidative desymmetrization of meso-diols under photoirradiation to give optically active lactols. The scope of the applicability of this reaction ranges widely from acyclic diols to mono-cyclic diols, although fine ligand-tuning of the ruthenium(salen) complexes was required to attain high enantioselectivity

  手性（亚硝酰基）钌（salen）配合物被发现是在光照射下内消旋二醇有氧氧化去对称化以产生光学活性乳醇的有效催化剂。该反应的适用范围很广，从无环二醇到单环二醇，尽管需要对钌（salen）配合物进行精细的配体调整才能获得高对映选择性（高达 93% ee）。特别是，发现顶端配体的性质不仅影响对映选择性，而且影响去对称化反应的动力学。氧化的光谱分析表明，可见光的照射不仅对于亚硝酰基配体的解离也是必不可少的，而且对于从与醇结合的钌离子到双氧的单电子转移也是必不可少的。