5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethyl<2.2>metacyclophan-1-ene | 67691-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethyl<2.2>metacyclophan-1-ene
• 英文别名: 5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethyl<2.2>metacyclophane；anti-5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophane；5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophane；7,15-di-tert-butyl-4,12-dimethyl[2.2]metacyclophane；5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethyl[2.2]metacylophane；5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethyl[2.2]MCP；6,13-Ditert-butyl-15,16-dimethyltricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(14),4,6,8(16),11(15),12-hexaene
• CAS: 67691-35-4；93780-47-3
• 化学式: C₂₆H₃₆
• 分子量: 348.572
• InChiKey: KYHCMHWFCVCGGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethyl<2.2>metacyclophan-1-ene 在 溴 、 铁粉 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到2,7-di-tert-butyl-4,5,9,10-tetrabromopyrene
  参考文献：
  名称：

  Selective preparation. 30. A convenient preparation of 5,13-di-tert-butyl-8,16-disubstituted-[2.2]metacyclophanes and their trans-tert-butylation and halogenation reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00321a005
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(5-tert-butyl-3-chloromethyl-2-methylphenyl)ethane 在 sodium 、 1,1,2,2-四苯乙烯 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethyl<2.2>metacyclophan-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Studies on Selective Preparation of Aromatic Compounds; 19. A Convenient Synthesis of 8,16-Dimethyl[2,2]metacyclophane

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1978-24769

文献信息

• Medium-sized cyclophanes. Part 62:¹ Formylation of <i>anti</i>-[<i>n</i>.2]metacyclophanes — Through-space electronic interactions between two benzene rings
  作者：Takehiko Yamato、Tsuyoshi Furukawa、Kan Tanaka、Tsutomu Ishi-i、Masashi Tashiro

  DOI：10.1139/v03-023

  日期：2003.3.1

  give anti-5-tert-butyl-13-formyl-8,16-dimethyl[2.2]-meta cyclophane (7a) as well as the corresponding 2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene (10), anti-5-tert-butyl-8,16-dimethyl-13-(3-methyl-1-butene-2-yl)[2.2]metacyclophane (8), and anti-5,13-di-tert-butyl-exo-1-hydroxy-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophane (9) depending on the reaction conditions. The higher yield of ipso-formylated

  在 TiCl4 存在下，抗 [n.2] 间环芳烃 (1) (n = 2, 3, 4) 与二氯甲基甲醚的甲酰化选择性发生在抗 [n.2] 的内部甲基取代基的对位环芳烃。在 TiCl4 存在下，抗 5,13-二叔丁基-8,16-二甲基[2.2] 间环芳烷 (6a) 与二氯甲基甲基醚的类似反应导致叔丁基处的异甲酰化得到抗-5-叔丁基-13-甲酰基-8,16-二甲基[2.2]-间环芳烷(7a)以及相应的2,7-二叔丁基-反式-10b,10c-二甲基-10b， 10c-dihydropyrene (10), anti-5-tert-butyl-8,16-dimethyl-13-(3-methyl-1-butene-2-yl)[2.2]metacyclophane (8), and anti-5,13 -di-tert-butyl-exo-1-hydroxy-8,16-二甲基[2.2]metacyclophane
• Alternative General Synthetic Routes to [2.2]Cyclophanes and [3.2]Cyclophanes from [3.3]Cyclophane-2,11-diones by Photodecarbonylation, and a Structural Study of [3.2]Metacyclophanes
  作者：Hajime Isaji、Mikio Yasutake、Hiroyuki Takemura、Katsuya Sako、Hitoshi Tatemitsu、Takahiko Inazu、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:13<2487::aid-ejoc2487>3.0.co;2-f

  日期：2001.7

  Photodecarbonylation of [3.3]cyclophane-2,11-diones, which are readily prepared by TosMIC coupling, affords [2.2]cyclophanes in high yield. This method also provides a general synthetic method for [3.2]cyclophan-2-ones by taking advantage of the fact that this photochemical reaction proceeds in a stepwise manner through [3.2]cyclophan-2-ones. A series of [2.2]cyclophanes, [3.2]cyclophanes, and [3.3]cyclophanes

  [3.3] 环烷-2,11-二酮的光脱羰，很容易通过 TosMIC 偶联制备，以高产率提供 [2.2] 环烷。该方法还利用[3.2]环芳-2-酮的光化学反应以逐步方式进行这一事实，提供了[3.2]环芳-2-酮的通用合成方法。因此，可以从常见的前体 [3.3] 环烷-2,11-二酮制备一系列 [2.2] 环烷、[3.2] 环烷和 [3.3] 环烷。与 [3.3] 环芳烃的首选顺式几何结构形成鲜明对比的是，[3.2] 环芳烃采用反几何结构，并且通过变温 1 H NMR 光谱观察到芳环反转过程。在结晶状态下，尽管桥长不对称，但反[3.2]环芳烃的两个芳环几乎平行；
• <i>ipso</i>-Acylation of 5,13-di-<i>tert</i>-butyl-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophane with acid anhydrides: Through-Space Electronic Interaction among the Two Benzene Rings
  作者：Tomoe Shimizu、Arjun Paudel、Takehiko Yamato

  DOI：10.3184/030823409x447727

  日期：2009.5

  Acylation of 5,13-di- tert-butyl-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophane with acid anhydrides led to mono- ipso-acylation at the tert-butyl group to give 5-acyl-13- tert-butyl-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophanes, from which the second electrophilic substitition with acid anhydrides can be strongly suppressed because of deactivation of the second aromatic ring by acyl group introduced by the through-space electronic interaction.

  5,13-二叔丁基-8,16-二甲基[2.2]偏环烷与酸酐发生酰化反应后，在叔丁基上发生单-异-酰化反应，得到 5-酰基-13-叔丁基-8,16-二甲基[2.2]偏环烷，由于通过空间电子相互作用引入的酰基使第二个芳香环失去活性，因此与酸酐发生的第二次亲电取代反应受到强烈抑制。
• Medium-sized cyclophanes — Part 85: Benzylation by 8-(bromomethyl)[2.2]metacyclophanes. Through-space electronic interactions of [2.2]metacyclophane benzyl cations
  作者：Tomoe Shimizu、Kan Tanaka、Arjun Paudel、Takehiko Yamato

  DOI：10.1139/v10-003

  日期：2010.5

  TiCl4-mediated Friedel–Crafts benzylation of benzene with 8-(bromomethyl)[2.2]metacyclophanes to afford 8-benzyl[2.2]metacyclophanes is described. Substituent effect through space on the rate of th...

  描述了 TiCl4 介导的苯与 8-(溴甲基)[2.2]metacyclophanes 的 Friedel-Crafts 苄基化反应，得到 8-benzyl[2.2]metacyclophanes。通过空间的替代效应对...的速率的影响
• Catalysis by solid superacids. 21. Nafion-H catalyzed de-tert-butylation of aromatic compounds
  作者：George A. Olah、G. K. Surya Prakash、Pradeep S. Iyer、Masashi Tashiro、Takehiko Yamato

  DOI：10.1021/jo00385a048

  日期：1987.5